過渡金屬催化串聯反應合成雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、雜環(huán)化合物是一類在生命活動過程中非常重要的有機化合物，具有很好的生物活性和藥理活性。因此，由過渡金屬催化下的串聯反應形成C-O鍵、C-N鍵的合成方法學一直以來受到化學家們的高度關注，并得到了廣泛應用。本文以現有的合成路線為基礎，以過渡金屬催化串聯反應為出發(fā)點，對雜環(huán)化合物的合成方法進行了研究，取得的創(chuàng)新成果如下:
　　 1.銅催化串聯反應合成苯并呋喃類化合物的研究
　　 在傳統(tǒng)的過渡金屬串聯反應中，由于金屬鈀催化劑對官能

2、團的廣泛底物適應性、低毒性以及高效的區(qū)域選擇性而被廣泛應用。銅相對于貴金屬價格比較便宜，作為過渡金屬催化劑應用于催化合成具有重要的研究價值和現實意義。將15mol％碘化亞銅、DABCO和TBAF組成的復合催化體系應用于溴代烯烴的串聯反應，高效地合成了2-苯炔基苯并呋喃。這類催化劑催化上述反應最高可以得到91％的收率獲得2-苯炔基苯并呋喃。該催化劑不僅突破了貴金屬鈀催化劑和有毒膦配體的限制，而且顯示了廣泛的底物適應性，得到了各種取代的苯并

3、呋喃的衍生物。在此基礎上，我們研究了該反應的催化循環(huán)，并認為經過氧化加成得到的四配位三價銅化合物是該反應過程中的中間體，此后經過還原消除得到苯并呋喃的衍生物。此外，我們還將Pd/C催化體系應用于2-苯炔基苯并呋喃氧化反應，得到了70％收率的苯并呋喃苯乙酰類化合物。金屬銅催化串聯合成苯并呋喃類化合物的合成路線簡單、價格低廉且操作簡便，同時又有良好的底物適應性。
　　 2.鈀催化串聯反應合成苯并咪唑類化合物的研究
　　 鈀催

4、化串聯反應是形成C-O鍵、C-N鍵的重要反應。在這一領域中，鈀催化串聯反應具有條件溫和、選擇性高和廣泛的官能團適應性等優(yōu)點，被人們所重視。在合成復雜環(huán)狀化合物中具有明顯的特點，已經成為一個快速發(fā)展的領域。相對于現有的合成方法，采用鈀催化串聯反應進行C-O鍵、C-N鍵的形成有著無可替代的優(yōu)勢。我們利用醋酸鈀與三苯基膦組成的復合催化劑體系，在優(yōu)化條件下，2-苯基苯并咪唑與鄰二溴苯、鄰二氯苯通過C-N，C-H串聯反應獲得了較高的收率。拓寬了過