基于齊墩果酸的“類天然產(chǎn)物”合成研究.pdf

1、本文以廉價(jià)易得的齊墩果酸為原料，合成得到了一系列A環(huán)和C環(huán)結(jié)構(gòu)各異的齊墩果酸“類天然產(chǎn)物”，并通過(guò)其 C環(huán)開(kāi)環(huán)斷裂，合成得到齊墩果酸的AB環(huán)和D E環(huán)產(chǎn)物。以香紫蘇內(nèi)酯作為齊墩果酸的模型化合物，合成得到一系列Labda ne二萜“類天然產(chǎn)物”。
　　1.以齊墩果酸為原料，依次通過(guò)齊墩果酸的羧基甲基化，C-3位羥基乙酰化，12,13位雙鍵臭氧氧化，Br2/HBr脫氫，羰基的烯醇乙?；?，光照開(kāi)環(huán)等反應(yīng)，得到一些列 C環(huán)分別為環(huán)己酮、環(huán)

2、己烯酮、環(huán)己二烯、開(kāi)環(huán)的共軛三烯等結(jié)構(gòu)的齊墩果酸“類天然產(chǎn)物”3?6；此外，對(duì)齊墩果酸的A環(huán)和C環(huán)進(jìn)行氧化、脫氫、溴代等反應(yīng)，得到一系列A環(huán)和C環(huán)為環(huán)己烯酮等結(jié)構(gòu)的齊墩果酸“類天然產(chǎn)物”11?13。
　　2.以C環(huán)開(kāi)環(huán)的共軛三烯齊墩果酸衍生物為原料，采用 mCP BA/酸催化劑作為氧化劑，成功實(shí)現(xiàn)了乙酰氧基取代三烯的氧化斷裂，得到齊墩果酸 C環(huán)開(kāi)環(huán)斷裂的AB環(huán)產(chǎn)物7和DE環(huán)產(chǎn)物8。AB環(huán)產(chǎn)物和DE環(huán)產(chǎn)物均為含有多個(gè)手性中心的十氫萘

3、化合物，可簡(jiǎn)便地用于二萜“類天然產(chǎn)物”的合成。
　　3.以香紫蘇內(nèi)酯作為 AB環(huán)產(chǎn)物的模型化合物，采用格氏試劑或有機(jī)鋰試劑對(duì)香紫蘇內(nèi)酯的內(nèi)酯環(huán)進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)，得到含有苯環(huán)和呋喃環(huán)的Labda ne二萜“類天然產(chǎn)物”15?16；然后通過(guò)黃鳴龍還原反應(yīng)將化合物15?16的羰基還原為亞甲基，得到化合物17?19等Labda ne二萜“類天然產(chǎn)物”。
　　3.本論文中所合成的化合物均通過(guò)紅外(IR)、質(zhì)譜(MS)、核磁共振氫譜(1H