非質(zhì)子性溶劑中β-磺酰氨基醇鈦復合物的Lewis酸性對不對稱炔對醛加成的影響.pdf

1、由天然氨基酸為原料所合成出的一系列β-磺酰氨基醇，和金屬鈦形成絡(luò)合物后可催化一系列的醛和苯乙炔的加成反應(yīng)，并且可以得到非常好的化學收率和光學收率?；酋０被械腘-H是顯酸性的，這使得它在與金屬絡(luò)合后不同于普通的氨基金屬絡(luò)合物(MNR)。由于磺?；膹娢娮幼饔?，磺酰氨基不是作為給電子基團出現(xiàn)，而是和金屬鈦共同作為Lewis酸對反應(yīng)起作用的。天然的氨基酸是一種物美價廉的手性試劑，因此，我們將磺?；胩烊话被崴苌龅陌被嫉玫搅甩?磺

2、酰氨基醇。由于磺酰氨基醇中同時存在著酸性的N-H和O-H基團，在堿性條件下很容易脫除質(zhì)子，使得磺酰氨基醇可以和Ti(OIpr)4很容易的生成β-磺酰氨基醇鈦絡(luò)合物。我們很希望這種鈦的絡(luò)合物能夠像BINOL-Ti絡(luò)合物一樣，能夠直接被用于苯乙炔對醛的親核加成反應(yīng)。令我們驚訝的是，針對這種反應(yīng)，磺酰氨基醇-Ti體系的催化活性同BINOL-Ti體系相比有著很大的不同。在高溫條件下由苯乙炔和二乙基鋅分步制備炔基鋅的方法對于磺酰氨基醇體系來說并不