C-,2-軸對稱樟腦磺酰胺基醇配體催化環(huán)己烯乙炔對酮的不對稱加成反應(yīng)研究.pdf

1、末端炔對羰基化合物的不對稱加成反應(yīng)是構(gòu)建手性炔丙醇的重要方法之一，其產(chǎn)生的光學活性炔丙醇是很多天然產(chǎn)物，精細化學品及藥物分子的重要合成砌塊。近年來，末端炔對醛的不對稱加成反應(yīng)被廣泛研究，而末端炔對酮的不對稱加成反應(yīng)被首次報道以后，在很長一段時間內(nèi)進展較為緩慢，其困難在于酮的活化和立體化學控制性都有較高的要求。為了在這兩方面同時獲得較好的結(jié)果，很多小組采取了各種手段，其中最主要的是尋找各種有效的手性配體。 含有官能團的炔對羰基化合

2、物的加成所得到的產(chǎn)物分子中，除了包含羥基和炔基這兩個具有合成潛力的基團外，又增加了新的官能團，所以在天然產(chǎn)物及藥物等大分子合成中將具有更高的應(yīng)用價值。這也是當前和以后一段時間炔對羰基化合物的不對稱催化加成研究領(lǐng)域的一個熱點。目前在這一領(lǐng)域丙炔酸甲酯對芳香醛和α，β不飽和醛的不對稱加成反應(yīng)取得了比較好的催化效果。而另外一種比較重要的含有乙烯基的炔則很少被報道。由于乙烯基能夠發(fā)生多種化學轉(zhuǎn)化，如環(huán)氧化，雙羥基化，臭氧開環(huán)，以及卡賓加成等，所

3、以含有乙烯基的炔對羰基化合物的不對稱加成反應(yīng)研究將會比苯乙炔對羰基化合物的加成反應(yīng)具有更高的應(yīng)用價值。最近含有官能團的環(huán)己烯乙炔對酮羰基化合物的不對稱加成反應(yīng)首次被我們組報道。雖然末端炔對芳香酮的不對稱加成反應(yīng)研究取得了很大的進展，但是由于脂肪酮羰基兩端取代基的空間相似性，末端炔對脂肪酮的不對稱加成反應(yīng)研究很少有成功的報道。 這里我們應(yīng)用C2軸對稱的樟腦磺酰胺基醇配體，詳細的研究了帶官能團的環(huán)己烯乙炔對芳香酮，雜芳香酮，脂肪酮和