C-,2-軸對(duì)稱(chēng)樟腦磺酰胺基醇配體催化環(huán)己烯乙炔對(duì)酮的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)研究.pdf

1、末端炔對(duì)羰基化合物的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)是構(gòu)建手性炔丙醇的重要方法之一，其產(chǎn)生的光學(xué)活性炔丙醇是很多天然產(chǎn)物，精細(xì)化學(xué)品及藥物分子的重要合成砌塊。近年來(lái)，末端炔對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)被廣泛研究，而末端炔對(duì)酮的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)被首次報(bào)道以后，在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)進(jìn)展較為緩慢，其困難在于酮的活化和立體化學(xué)控制性都有較高的要求。為了在這兩方面同時(shí)獲得較好的結(jié)果，很多小組采取了各種手段，其中最主要的是尋找各種有效的手性配體。 含有官能團(tuán)的炔對(duì)羰基化合

2、物的加成所得到的產(chǎn)物分子中，除了包含羥基和炔基這兩個(gè)具有合成潛力的基團(tuán)外，又增加了新的官能團(tuán)，所以在天然產(chǎn)物及藥物等大分子合成中將具有更高的應(yīng)用價(jià)值。這也是當(dāng)前和以后一段時(shí)間炔對(duì)羰基化合物的不對(duì)稱(chēng)催化加成研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)。目前在這一領(lǐng)域丙炔酸甲酯對(duì)芳香醛和α，β不飽和醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)取得了比較好的催化效果。而另外一種比較重要的含有乙烯基的炔則很少被報(bào)道。由于乙烯基能夠發(fā)生多種化學(xué)轉(zhuǎn)化，如環(huán)氧化，雙羥基化，臭氧開(kāi)環(huán)，以及卡賓加成等，所

3、以含有乙烯基的炔對(duì)羰基化合物的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)研究將會(huì)比苯乙炔對(duì)羰基化合物的加成反應(yīng)具有更高的應(yīng)用價(jià)值。最近含有官能團(tuán)的環(huán)己烯乙炔對(duì)酮羰基化合物的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)首次被我們組報(bào)道。雖然末端炔對(duì)芳香酮的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)研究取得了很大的進(jìn)展，但是由于脂肪酮羰基兩端取代基的空間相似性，末端炔對(duì)脂肪酮的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)研究很少有成功的報(bào)道。 這里我們應(yīng)用C2軸對(duì)稱(chēng)的樟腦磺酰胺基醇配體，詳細(xì)的研究了帶官能團(tuán)的環(huán)己烯乙炔對(duì)芳香酮，雜芳香酮，脂肪酮和