乙烯選擇性環(huán)氧化在不同金屬表面的DFT研究.pdf

1、太原理工大學(xué)碩士學(xué)位論文乙烯選擇性環(huán)氧化在不同金屬表面的DFT研究姓名：任瑞鵬申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：龐先勇20080501太原理工人學(xué)碩上研究生學(xué)位論文表面環(huán)氧化反應(yīng)的機(jī)理和Cl原子修飾對乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響，揭示吸附物質(zhì)在金屬表面吸附現(xiàn)象的一般規(guī)律和本質(zhì)。得到以下結(jié)論：1通過對0原子在Cu(111)、Ag(111)、Au(111)、Pt(111)、Rh(111)和Mo(100)表面的化學(xué)吸附行為的研究說明：0原子在

2、所有研究的金屬表面吸附能大小Jl質(zhì)序為：Au(111)Cu(111)Ag(111)Pt(111)Rh(111)Mo(100)；fec位為O原子在Cu(111)、Ag(111)、Rh(111)、et(111)表面的穩(wěn)定吸附位；對于Au(111)表面hcp位為穩(wěn)定吸附位；橋位是Mo(100)的穩(wěn)定吸附位；通過PDOS分析，可以知道吸附原子P帶中心與底物金屬原子的d帶中心重疊越多，吸附越趨于穩(wěn)定。從幾何構(gòu)型來看，吸附原子與底物金屬表面形成的鍵

3、越多或距離越近，吸附能力會越強(qiáng)。2通過對乙烯在氧原子預(yù)吸附的Ag(111)、n(111)、Rh(111)和Mo(100)表面氧化反應(yīng)的選擇性反應(yīng)機(jī)理的詳細(xì)研究，得到的結(jié)果和最近報道的乙烯氧化實驗很一致。證實該反應(yīng)包含了兩個反應(yīng)步驟：首先生成金屬氧環(huán)中間體(oxametallacycleintermediate，OMME)，然后再生成產(chǎn)物，包括環(huán)氧化物和醛類兩類。從中間體到環(huán)氧乙烷和乙醛的兩個途徑的活化能有這樣的順序：AgPtI曲Mo。反