二氫鍵及反轉(zhuǎn)氫鍵本質(zhì)的理論研究.pdf

1、貴州大學碾士學位論文摘要電能、誘導能、色散能和交換排斥能對總結(jié)合能的貢獻都是非常重要的。Sill4HX體系中，靜電能對總結(jié)合能的貢獻小于28％，按從F到I的順序靜電能對總結(jié)合能的貢獻相對穩(wěn)定，誘導能對總結(jié)合能的貢獻逐漸減小，色散能的貢獻逐漸增大。X=F時，誘導能的貢獻占優(yōu)勢；當X=C1、Br、I時，色散能的貢獻占優(yōu)勢。B2H6與HX形成二氫鍵時，是B2H6端基上的兩個氫同時與HX作用，B2H6HX體系中各種能量成分的變化規(guī)律與siH4H

2、X體系相同，B2H6HX體系中靜電成分對總結(jié)合能的貢獻比Sill4““HX體系稍大。此外，SAPT2得到的結(jié)合能與MP2／6311G(3d，3p)下經(jīng)BSSE校正的結(jié)合能是～致的。由HH間距離及鍵鞍點的拓撲性質(zhì)，我們認為Sill4HY(Y=CH3，CCH，CCFCN)復合物中也都形成了二氫鍵，但形成的二氫鍵比較弱；Sill4與HCN形成兩種穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，直線型結(jié)構(gòu)是最穩(wěn)定的。能量分解表明在Sill4HY(Y=CH3，CCH，CCFCN)體系

3、中，色散能對總結(jié)合能的貢獻較大。本論文的第二部分是反藉氫鍵笨質(zhì)的理論研究。我們通過全面的文獻檢索發(fā)現(xiàn)，反轉(zhuǎn)氫鍵還研究得比較少，其相互作用的本質(zhì)還沒有人報道過。在本文中，我們選擇Sill4““X1X2(xl，X2_F、C1、Br、I)作為理論模型研究反轉(zhuǎn)氫鍵的結(jié)構(gòu)、能量及本質(zhì)。計算結(jié)果顯示Hx間的距離都大于H原子和X原子的共價半徑之和而小于H原子和x原予的范德華半徑之和，電荷是由SiH鍵上向鹵素原子上轉(zhuǎn)移，即siH4與鹵素互化物間形成了反

4、轉(zhuǎn)氫鍵型復合物。能量分解顯示，在所有體系中，誘導能對總吸引能的貢獻是最重要的，在SiH4IF體系中，誘導能對總吸引能的貢獻達到722％。本論文的第三部分是討論CH4、Sill4、GeH4二聚體的結(jié)構(gòu)和作用本質(zhì)方面可能存在的差異。由于H上的電荷種類不同，cH4、siH4和GeH4的性質(zhì)有很大的差別，那么，CH4、siI14、GeH4的二聚體的結(jié)構(gòu)會有什么不同其相互作用的本質(zhì)是什么通過計算我們發(fā)現(xiàn)：①CH4二聚體得到三種穩(wěn)定構(gòu)型，Sill4