蔬菜中水胺硫磷電化學(xué)檢測(cè)新方法研究.pdf

1、水胺硫磷（isocarbophos，ICP），手性有機(jī)磷農(nóng)藥（organophosphorus pesticides，OPs）的一種，由于具有殺蟲(chóng)效率高，堿性條件下易分解等優(yōu)點(diǎn)，一度成為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的主要?dú)⑾x(chóng)劑之一。但I(xiàn)CP的濫用，不僅會(huì)造成農(nóng)藥在環(huán)境中的殘留，還可通過(guò)食物鏈的富集作用，使動(dòng)物和人中毒，進(jìn)而對(duì)人體的代謝平衡產(chǎn)生影響，尤其是對(duì)兒童神經(jīng)系統(tǒng)的正常發(fā)育產(chǎn)生更為嚴(yán)重的影響。2010年海南發(fā)生的“毒豇豆”事件，其元兇就是ICP。因此

2、建立新的檢測(cè)ICP的方法，尤其是痕量ICP的檢測(cè)方法，是目前分析化學(xué)需要研究的重要課題。本研究基于分子印跡（molecularly imprinted polymer，MIP）技術(shù)，制備了兩種ICP電化學(xué)傳感器，考察了MIP電聚合膜制備的最佳條件，采用電化學(xué)技術(shù)對(duì)其敏感膜進(jìn)行表征，測(cè)試了傳感器的選擇性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，最后將這兩種MIP傳感器應(yīng)用于蔬菜中ICP殘留的測(cè)定，并且進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴基于分子印

3、跡技術(shù)，以MIP為識(shí)別元件，采用鄰苯二胺（o-phenylenediamine，o-PD）和沒(méi)食子酸（gallic acid，GA）為功能單體，ICP為模板，通過(guò)電聚合方法在玻碳電極（glassy carbon electrode，GCE）表面電沉積形成具有特異性識(shí)別ICP功能的分子印跡聚合物薄膜（pGA-PD），采用循環(huán)伏安法（cyclic voltammetry，CV），差分脈沖伏安法（differential pulse volt

4、ammetry，DPV）和電化學(xué)阻抗譜圖（electrochemical impedance spectroscopy，EIS）對(duì)MIP膜進(jìn)行了表征，同時(shí)對(duì)控制pGA-PD膜性能的幾個(gè)重要參數(shù)進(jìn)行了系統(tǒng)研究和優(yōu)化。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，采用DPV方法測(cè)定鐵氰化鉀的還原峰電流，其相對(duì)變化量與ICP的濃度在2.00×10-7~2.00×10-4 mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，線性回歸方程為Δi（μA）=13.2293-0.0483C（μmol/L

5、），相關(guān)系數(shù)為0.9982，檢測(cè)限（limit of detection，LOD）為6.06×10-8 mol/L（S/N=3）。同時(shí)，該傳感器用于蔬菜中的水胺硫磷的檢測(cè)，具有較高的選擇性，靈敏度和重復(fù)性。⑵以o-PD，GA和間氨基苯甲酸（m-aminobenzoic acid，ABA）為功能單體，ICP為模板分子，制備了分子印跡三元共聚物p(PD-GA-ABA)修飾的ICP印跡傳感器，采用CV、DPV和EIS對(duì)其進(jìn)行電化學(xué)表征，并對(duì)影

6、響p(PD-GA-ABA)修飾的ICP印跡電極性能的幾個(gè)重要參數(shù)進(jìn)行了系統(tǒng)研究和優(yōu)化。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，以DPV技術(shù)測(cè)定ICP的濃度，線性范圍分別為7.50×10-8~5.00×10-5 mol/L和5.00×10-5~1.00×10-4 mol/L，檢出限為2.01×10-8 mol/L（S/N=3）。本方法簡(jiǎn)便快捷，并成功應(yīng)用于蔬菜中水胺硫磷的檢測(cè)，其精密度（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，relative standard deviation，RS