環(huán)丙沙星、四環(huán)素和阿霉素電化學(xué)發(fā)光新方法的研究.pdf

1、電化學(xué)發(fā)光(ECL)是電化學(xué)方法和化學(xué)發(fā)光方法相結(jié)合的產(chǎn)物。電化學(xué)發(fā)光除了具有化學(xué)發(fā)光方法的線性范圍寬和靈敏度高的特點，還有一些化學(xué)發(fā)光方法所不具有的優(yōu)點。電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)可控制性強。電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的中間體是在電極表面生成，所以可以通過調(diào)節(jié)施加電位或電流的大小控制電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的發(fā)生。這就為電化學(xué)發(fā)光在提高選擇性方面提供了有利的因素。當(dāng)體系中有多種離子共存時，可利用不同電壓進(jìn)行分離與富集。電化學(xué)發(fā)光所使用的儀器簡單，易于實現(xiàn)自動化。

2、 本論文包括兩個部分。第一部分是文獻(xiàn)綜述，闡述了電化學(xué)發(fā)光的發(fā)展歷史、電化學(xué)發(fā)光的基本原理及電化學(xué)發(fā)光的類型。第二部分為研究報告。本文選擇了環(huán)丙沙星、四環(huán)素和阿霉素作為研究對象，利用在實驗中發(fā)現(xiàn)的三種藥物對S2O2-8的陰極弱發(fā)光的增強作用，建立三種藥物和K2S2O8的陰極電化學(xué)發(fā)光新體系，對其機理進(jìn)行了詳細(xì)的討論。 1、過硫酸鉀/環(huán)丙沙星體系的電化學(xué)發(fā)光機理研究及其應(yīng)用 研究了過硫酸鉀(K2S2O8)/環(huán)丙沙星(CP

3、F)體系的電化學(xué)發(fā)光機理。S2O2-8電還原產(chǎn)生硫酸根自由基SO4—*，SO4—*再與水分子發(fā)生一系列反應(yīng)生成單線態(tài)氧二分子復(fù)合物1(O2)2；1(O2)2在轉(zhuǎn)變?yōu)槿€態(tài)氧3O2的過程中伴隨弱發(fā)光。當(dāng)CPF存在時，1(O2)2將能量轉(zhuǎn)移給CPF，生成激發(fā)態(tài)CPF(CPF*)，CPF*回到基態(tài)產(chǎn)生較強的發(fā)光。利用K2S2O8/CPF體系的電化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象，建立了電化學(xué)發(fā)光測定CPF的新方法。在含1.5×10-3mol/LK2S2O8的BR(

4、pH6.09)緩沖溶液中，施加陰極直流電流為5mA時，電化學(xué)發(fā)光強度差△I(電化學(xué)發(fā)光強度與背景發(fā)光強度之差)與CPF濃度在2.0x10-6～8.0×10-5mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，檢出限為3×10-7mol/L(S/N=3)。對1.0×10-5mol/LCPF溶液進(jìn)行11次平行測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.8％。 2、過硫酸鉀/四環(huán)素電化學(xué)發(fā)光體系的研究 研究了過硫酸鉀(K2S2O8)/四環(huán)素(TC)體系的電化

5、學(xué)發(fā)光機理。S2O2-8電還原產(chǎn)生硫酸根自由基SO4—*，SO4—*再與水分子發(fā)生一系列反應(yīng)生成激發(fā)態(tài)氧二分子復(fù)合物1(O2)2；1(O2)2在轉(zhuǎn)變?yōu)槿€態(tài)氧3O2的過程中伴隨弱發(fā)光。有TC存在時，S2O2-8將TC的10—OH氧化為醌式結(jié)構(gòu)。1(O2)2將能量轉(zhuǎn)移給TC的氧化產(chǎn)物，生成醌式激發(fā)態(tài)，該激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時產(chǎn)生強發(fā)光。利用K2S2O8/TC體系的電化學(xué)發(fā)光，建立了電化學(xué)發(fā)光測定TC的新方法。在含8.0×10-4mol/LK2S

6、2O8的BR．(pH10.38)緩沖溶液中，施加陰極直流電流為10mA，電化學(xué)發(fā)光強度差△I與TC濃度在1.0×10-6～1.5×10-4mol/l范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。檢出限為2×10-7mol/L(S/N=3)。對2.0×10-5mol/LTC溶液進(jìn)行11次平行測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.1％。 3、過硫酸鉀/阿霉素陰極電化學(xué)發(fā)光行為研究 研究了過硫酸鉀(K252O8)/阿霉素(ADM)體系的電化學(xué)發(fā)光機理。S2O

7、82-氧化ADM電還原過程中生成的半醌自由基，生成激發(fā)態(tài)ADM(ADM*)，ADM*回到基態(tài)產(chǎn)生較強的發(fā)光。利用K2S2O8/ADM體系的電化學(xué)發(fā)光，建立了電化學(xué)發(fā)光測定ADM的新方法。在含5.0×10-2mol/LK2S2O8-0.5mol/LKNO3溶液中，施加陰極直流電流為15mA，電化學(xué)發(fā)光強度差△I與ADM濃度在1.5×10-6～2.0×10-4mol/l范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。檢出限為3×10-7mol/L[S/N=3)。對1.0