糖-金屬配合物和有機(jī)錫羧酸酯的合成、結(jié)構(gòu)表征及活性研究.pdf

1、本論文共分為三部分，分別為含羧基臂糖-稀土配合物的合成及催化DNA降解研究，糖胺-過(guò)渡金屬配合物的合成及催化PNPP的活性研究，有機(jī)錫羧酸酯的合成及其生物活性研究。 第一部分合成了兩個(gè)系列的含羧基臂糖-稀土配合物并研究了部分化合物的催化DNA降解的活性。以抗腫瘤活性較好的化合物(5)，即(Z)-4-[N-(1’，3’，4’，6’-四-O-苯甲?；?2’-脫氧-β-D-葡萄糖基)亞氨基]-4-氧代-2-丁烯酸和其類似化合物(6)，

2、即鄰-(1’，3’，4’，6’-四-O-苯甲?；?2'-脫氧-2'-氨基甲?；咸烟?-苯甲酸，為配體，分別與La，Nd，Sm，Gd，Dy，Yb的六個(gè)稀土氯化物反應(yīng)，合成了兩個(gè)系列12個(gè)配合物，并通過(guò)元素分析，IR，UV，摩爾電導(dǎo)等分析方法研究了配合物的可能結(jié)構(gòu)和配位方式：兩類配合物具有類似的配位方式，稀土離子與配體的摩爾比為1：4，配位方式為：配合物中四個(gè)配體羧酸中的羧酸根、酰胺羰基和一分子水參與配位，使配合物達(dá)到9配位的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。D

3、NA降解活性顯示此類化合物不具有好的降解性能。 第二部合成了三個(gè)系列的糖胺-過(guò)渡金屬配合物，并研究了它們作為水解酶催化水解PNPP的活性。以配位能力較強(qiáng)的氮原子代替糖環(huán)上的氧原子合成了三個(gè)糖胺化合物，分別為：N，N’-(I-氨基-1-脫氧-β-D-葡萄糖)丙二胺，N，N’-(1-氨基-1-脫氧-β-D-麥芽糖)丙二胺，N，N’，N”-(1-氨基-1-脫氧-β-D-半乳糖)-三-(2-氨乙基)胺。將這三類配體分別與過(guò)渡金屬Cu(Ⅱ

4、)、Ni(Ⅱ)反應(yīng)合成了三類6個(gè)配合物，并利用元素分析，IR，UV，摩爾電導(dǎo)等分析方法研究了配合物的可能結(jié)構(gòu)，對(duì)于Cu(Ⅱ)配合物而言具有扭曲四邊形和三角雙錐兩種配位方式，而Ni(Ⅱ)配合物的構(gòu)型均為八面體構(gòu)型。此外我們還研究了配合物作為水解酶催化水解PNPP的活性，結(jié)論為：配合物可以顯著加速PNPP的水解；在低pH值時(shí)Cu(Ⅱ)配合物催化活性較Ni(Ⅱ)配合物的高，但在高pH值時(shí)有所下降；而Ni(Ⅱ)配合物的催化活性則隨pH的升高而升

5、高。另外，糖上由羥基參與配位的配合物的催化活性高于沒(méi)有羥基參與配位的配合物的催化活性，可見(jiàn)糖上的羥基在催化水解中發(fā)揮重要作用.并對(duì)作用機(jī)理做了初步探討。 第三部分為斑蝥素有機(jī)錫羧酸酯的合成及其抗腫瘤活性研究。以抗腫瘤活性較好的斑蝥素羧酸為配體按不同反應(yīng)摩爾比共合成了三個(gè)有機(jī)錫羧酸酯化合物，并且用1HNMR，13CNMR,119SnNMR.IR,進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。其中化合物29還制備了單晶，做了x-衍射分析，表明錫原子為五配位的三角