有機(jī)膦酸酯催化的傅-克胺化反應(yīng)及雙核鋅催化的不對(duì)稱反應(yīng).pdf

1、本文對(duì)有機(jī)膦酸酯催化的傅-克胺化反應(yīng)及雙核鋅催化的不對(duì)稱反應(yīng)進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容包括：
　　 ⑴有機(jī)亞膦酸酯催化的吲哚與N-Ts芳基醛亞胺的Friedel—Crafts胺化反應(yīng)。以亞磷酸二甲酯和磷酸二苯酯作為有機(jī)小分子催化劑,能夠高效地催化吲哚與N-Ts芳基醛亞胺的Friedel-Crafts胺化反應(yīng)。該催化反應(yīng)不僅能夠高產(chǎn)率和高選擇性地得到單一的Friedel—Crafts胺化產(chǎn)物一單吲哚甲胺類衍生物,而且為合成該類化合物提供

2、了一種操作簡(jiǎn)單、低耗實(shí)用的合成方法。另一方面,該催化方法還表現(xiàn)出底物普適性強(qiáng)和官能團(tuán)兼容性好的優(yōu)點(diǎn)—無論N-Ts芳基醛亞胺的芳環(huán)上帶有吸電子基團(tuán)還是供電子基團(tuán),取代基的位置無論是鄰位、對(duì)位還是間位,該催化體系都能表現(xiàn)出很好的催化效果。
　　 ⑵雙核鋅絡(luò)合物催化的吲哚與芳基醛亞胺的不對(duì)稱Friedel—Crafts胺化反應(yīng)。一系列L-脯氨酸衍生的氮、氧配體的雙核鋅絡(luò)合物作為催化劑運(yùn)用到吲哚與芳基醛亞胺的不對(duì)稱Fdedel—Craf

3、ts烷胺化反應(yīng)。該催化體系能以高達(dá)85—98％的收率,中等到良好的對(duì)映選擇性(er值從70:30到95:5)得到手性的3-吲哚芳甲胺類化合物。盡管對(duì)映選擇性不盡人意,但是該催化體系能夠高選擇性的得到單一的3-吲哚甲胺類衍生物,而沒有雙吲哚及三吲哚加成的副產(chǎn)物生成。
　　 ⑶雙核鋅絡(luò)合物催化的α,β-不飽和酮的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)。將Trost雙核鋅絡(luò)合物應(yīng)用于催化α,β-不飽和酮的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)研究。經(jīng)過催化劑篩選發(fā)現(xiàn),Trost