銅催化的不對稱Henry反應(yīng)研究.pdf

1、Henry反應(yīng)作為經(jīng)典的人名反應(yīng),常被用于C-C鍵的形成。由于其反應(yīng)產(chǎn)物可進(jìn)一步轉(zhuǎn)換成許多有用的合成中間體,有必要對不對稱Henry反應(yīng)進(jìn)行探索研究。
　　 基于相關(guān)文獻(xiàn),可得手性二胺配體與銅絡(luò)合的催化劑對于不對稱Henry反應(yīng)有較好的催化效果。手性二胺可以與銅形成穩(wěn)定的金屬絡(luò)合物,并同時活化親電試劑和親核試劑。然而,為了在反應(yīng)過渡態(tài)中營造手性環(huán)境,有必要向配體中引入有效的官能團(tuán)。二茂鐵由于其特殊的結(jié)構(gòu)及電子特性,被廣泛應(yīng)用于不

2、對稱合成。
　　 本論文中,我們首次合成了新型二茂鐵衍生的手性二胺-Cu(Ⅱ)絡(luò)合物催化劑,希望利用二茂鐵其立體柱狀結(jié)構(gòu)作為較大的片斷,對立體選擇性產(chǎn)生積極影響。
　　 合成的二茂鐵衍生的二胺配體,與Cu(OAc)2絡(luò)合,可有效催化不對稱Henry反應(yīng)。獲得相應(yīng)產(chǎn)物可獲得較高的收率,最高可達(dá)94％,以及較高的對映選擇性(87～93％ee)。通過計(jì)算化學(xué),得到了絡(luò)合物的結(jié)構(gòu),并推測了可能的反應(yīng)過渡態(tài)。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果拓展了手性二