蛋白酶催化不對稱MBH反應(yīng)、不對稱Michael反應(yīng)及Friedel-Crafts反應(yīng)的研究.pdf_第1頁
已閱讀1頁,還剩196頁未讀 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)

文檔簡介

1、酶作為高效的催化劑因綠色環(huán)保,反應(yīng)條件溫和而受到極大的關(guān)注。近些年來,越來越多的酶催化多功能性被發(fā)現(xiàn)。特別是水解酶,因其穩(wěn)定性好,對底物適應(yīng)范圍廣以及能高效地催化多種類型的反應(yīng)而被認為是最有用的酶之一。對酶多功能性的研究,不僅拓寬了我們對生物催化的認知,并且拓展了酶催化的應(yīng)用范圍。水解酶催化多能性的工作已經(jīng)被廣泛報道,包括aldol反應(yīng),Michael反應(yīng),Mannich反應(yīng),馬氏加成反應(yīng)以及Henry反應(yīng)等。在本論文中,我們主要研究了

2、豬胃蛋白酶催化的不對稱MBH反應(yīng),木瓜蛋白酶催化的不對稱 Michael反應(yīng)以及α-胰凝乳蛋白酶催化的傅克及雙傅克反應(yīng)。
  Morita-Baylis-Hillman(MBH)反應(yīng)是構(gòu)建碳-碳鍵的最重要的反應(yīng)之一,在過去幾十年的時間里,該反應(yīng)引起了化學(xué)家們極大的關(guān)注。在本論文第二章中,我們主要采用豬胃蛋白酶在三乙烯二胺(DABCO)存在的條件下催化苯甲醛與環(huán)狀烯酮的MBH反應(yīng),合成了一些手性烯丙醇類的化合物。探究了溶劑、含水量、

3、溫度等條件對該反應(yīng)的影響。在最優(yōu)條件下擴展底物,產(chǎn)物的收率最高達77%,ee值最高為38%。盡管對映選擇性較低,但這是第一次報道用水解酶催化苯甲醛與環(huán)狀烯酮的直接不對稱的MBH反應(yīng),拓展了豬胃蛋白酶的應(yīng)用范圍。
  很多含有3,3-二取代的氧化吲哚結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物和藥物都具有生物活性,所以對于這類物質(zhì)的合成有重大的意義。在本論文第三章中,我們用木瓜蛋白酶作為催化劑,通過3-甲基氧化吲哚和芐叉丙酮的不對稱Michael反應(yīng)成功合成了這

4、一類具有手性的3,3-二取代氧化吲哚類的化合物。我們通過對溶劑、含水量、底物摩爾比、酶量、溫度等反應(yīng)條件的優(yōu)化后,又對底物進行了擴展,獲得了較好的反應(yīng)效果。最終收率最高可達91%,dr最高可達68/32,ee最高可達86%。盡管反應(yīng)的底物適應(yīng)性一般,但其仍可以為3,3-二取代氧化吲哚衍生物提供一條可選的綠色合成途徑,同時也拓寬了木瓜蛋白酶的催化多功能性在有機合成中的不對稱碳碳鍵構(gòu)建的應(yīng)用。
  在本論文第四章的研究中,我們發(fā)現(xiàn)α-

5、胰凝乳蛋白酶可催化商業(yè)易得的靛紅和吲哚在不同的溶劑中通過傅克反應(yīng)選擇性地合成3-羥基氧化吲哚和雙吲哚酮類衍生物。在1,2-二氯乙烷中,我們通過對含水量,投料比,溫度等條件優(yōu)化后進行了底物擴展,得到17個相應(yīng)的單取代產(chǎn)物,收率最高可達97%。在乙醇中,我們同樣通過一系列的條件優(yōu)化和底物擴展,獲得了25個雙取代產(chǎn)物,收率最高達到99%。作為生物催化方法的一個例子,該工作擴大了α-胰凝乳蛋白酶在催化化學(xué)轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用,考慮到經(jīng)濟和可持續(xù)發(fā)展以及

6、催化過程的簡單易操作,該生物催化也很有潛力成為有機合成3-羥基氧化吲哚和雙吲哚二氫吲哚二酮類衍生物的一種實用方法。
  通過用蛋白酶催化有機反應(yīng)的一系列研究,我們拓展了豬胃蛋白酶、木瓜蛋白酶和α-胰凝乳蛋白酶的催化多功能性在有機反應(yīng)中的應(yīng)用,嘗試著提出了木瓜蛋白酶催化的Michael反應(yīng)和α-胰凝乳蛋白酶催化的Friedel-Crafts可能的反應(yīng)機理。我們的研究發(fā)現(xiàn)還為不對稱 MBH反應(yīng)與3,3-二取代氧化吲哚類物質(zhì)的合成提供了

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評論

0/150

提交評論