氧化脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)在吡咯和中氮茚合成中的應(yīng)用.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)單元中，大多數(shù)具有很好的潛在生物活性，廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)藥、農(nóng)藥及材料等領(lǐng)域。關(guān)于含氮雜環(huán)化合物的合成方法和生物活性研究一直受到化學(xué)家及生物學(xué)家的廣泛關(guān)注。其中，吡咯和中氮茚是兩類重要的芳香含氮雜環(huán)化合物。
　　近年來(lái)，氧化脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)在有機(jī)合成領(lǐng)域的應(yīng)用取得了很大的發(fā)展。與其它合成方法相比較，脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)具有很好的原子經(jīng)濟(jì)性，是當(dāng)代有機(jī)合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。而有機(jī)氧化劑促進(jìn)的反應(yīng)具有環(huán)境

2、友好、收率高和條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，通常無(wú)需苛刻的無(wú)水無(wú)氧條件。
　　本文主要研究了利用有機(jī)氧化劑促進(jìn)的脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)，從簡(jiǎn)單原料出發(fā)，利用一鍋法，高效地合成了一系列多取代吡咯衍生物和3-芳基/3-烷基中氮茚衍生物。研究?jī)?nèi)容主要包含以下三個(gè)方面：
　　第一，多取代吡咯的合成。以過(guò)氧化二苯甲酰為氧化劑，實(shí)現(xiàn)了四氫吡咯衍生物的脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)，得到吡咯化合物。最終實(shí)現(xiàn)將銀催化亞胺與缺電子烯烴之間的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)和氧化脫氫芳構(gòu)化反

3、應(yīng)串聯(lián)，通過(guò)一鍋法合成一系列多取代吡咯化合物，產(chǎn)率最高達(dá)89％。同時(shí)，將該反應(yīng)成功地?cái)U(kuò)大至克量級(jí)，并通過(guò)動(dòng)力學(xué)控制實(shí)驗(yàn)研究，推測(cè)出了該條件下其脫氫芳構(gòu)化過(guò)程可能的機(jī)理。
　　第二，3-芳基中氮茚的合成。以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧（TEMPO）為氧化劑，實(shí)現(xiàn)了以吡啶、鹵化芐和烯烴為原料，通過(guò)一鍋法合成了一系列3-芳基中氮茚衍生物，產(chǎn)率最高達(dá)100%，并將該反應(yīng)成功地放大至克量級(jí)。
　　第三，3-烷基中氮茚的合成。在3-芳