α-重氮乙酰胺分子內C-H鍵插入反應在有機合成中的應用.pdf

1、官能化的γ-內酰胺是合成許多生物活性化合物的重要中間體,而通過α-重氮乙酰胺分子內C-H鍵插入反應來合成官能化的γ-內酰胺是一個可行的方法.但是,在這個反應中,重氮碳上的取代基、酰胺氮取代基和催化劑的親電性是影響區(qū)域選擇性的三個主要因素.因而,在α-重氮乙酰胺分子內C-H鍵插入反應研究中,區(qū)域選擇性仍然是一個主要挑戰(zhàn).在本論文中,我們選用叔丁基和(α,α-二甲基)芐基為氮保護基,很好地控制了C-H鍵插入反應的區(qū)域選擇性,并且將α-重氮乙

2、酰胺分子內C-H鍵插入反應應用到γ-氨基酸和3-取代的四氫吡咯合成研究中.我們首先以叔丁基為氮保護基,以N-叔丁基α-重氮乙酰胺分子內C-H鍵插入反應為關鍵步驟,合成了gabapentin,(±)-baclofen和(±)-GABOB.同時,我們還對合成α,α-二甲基芐胺的文獻方法進行了改進,并以(α,α-二甲基)芐基為氮保護基,以N-(α,α-二甲基)芐基α-重氮乙酰胺分子內C-H鍵插入反應為關鍵步驟,合成了(±)-pregabali