5-氯甲基-8-羥基喹啉與芳胺的取代反應(yīng)規(guī)律及其機理研究.pdf

1、芳胺的N烷基化和C烷基化在有機中間體制備及有機合成中具有廣泛的用途。一般情況下,在芳胺的烷基化過程中,N烷基化與C烷基化的反應(yīng)同時存在。由于芳胺N烷基化的活性比C烷基化活性高,通常的芳胺烷基化反應(yīng)中,N烷基化的競爭優(yōu)勢要高于C烷基化。因此,如果能通過條件控制來選擇性地得到N烷基化產(chǎn)物和C烷基化產(chǎn)物具有重要的意義。在芳胺的烷基化反應(yīng)中,5-氯甲基-8-羥基喹啉與芳胺的烷基化反應(yīng)受到了廣泛關(guān)注。我們在研究5-氯甲基-8-羥基喹啉與二苯胺的反

2、應(yīng)中發(fā)現(xiàn),反應(yīng)以乙腈為溶劑、NaHCO3為堿、在70-80℃的條件下,得到在8-羥基喹啉5位通過C-N鍵鍵連芳胺的取代產(chǎn)物；而當(dāng)以DMF為溶劑、K2CO3為堿、在120℃的條件下,得到在8-羥基喹啉5位通過C-C鍵鍵連芳胺的取代產(chǎn)物。目前,通過C-C鍵連的取代反應(yīng)還未見其他報道。這種在不同的實驗條件下,取代產(chǎn)物不同的現(xiàn)象引起了本人極大的興趣。
　　 本文研究了5-氯甲基-8-羥基喹啉與芳胺的反應(yīng)以及底物結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件對N取代產(chǎn)物

3、和C取代產(chǎn)物選擇性的影響,同時對這一反應(yīng)的機理進行了研究。主要工作包括：⑴研究了底物結(jié)構(gòu)對N取代產(chǎn)物和C取代產(chǎn)物的影響規(guī)律。主要通過5-氯甲基-8-羥基喹啉與不同胺的反應(yīng)以及不同的芐氯與胺的反應(yīng)來對這一影響規(guī)律進行探究。⑵探究了5-氯甲基-8-羥基喹啉與芳胺反應(yīng)的影響因素。主要考察了堿、溶劑和溫度等因素對N烷基化產(chǎn)物和C烷基化產(chǎn)物選擇性的影響。并研究了在反應(yīng)過程中產(chǎn)物隨時間的變化關(guān)系。⑶對5-氯甲基-8-羥基喹啉與芳胺C烷基化反應(yīng)的機理