二氫咪唑衍生物的鈷、銅、銀配合物合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、本工作合成了三種新穎的含二氫咪唑基配體：1，3-二(4,5-二氫-1H-咪唑-2-基)苯(Bib)，1，3,5-三(4，5-二氫-1H-咪唑-2-基)苯(Tib)，9，10-二氫苯并[反]咪唑并[2，1-a]異喹啉-7-酮(Bio)及它們的配合物[Co<,2>(Bib)<,3>Cl<,2>](CH<,3>COO)<,2>1，.[Co<,2>(Bib)<,3>Cl<,2>](CH<,3>OH)<,2>(H<,2>O)<,2>Ck<,2>

2、2， [Co<,3>K(Tib)<,3>(CH<,3>COO)<,6>](PF<,6>) 3，[Cu<,2> Bio(CH<,3>COO)<,4>]4， [Co Bio Cl<,3>]5， [Ag<,2>Bio(NO<,3>)<,2>】，6，[Ag(Bio)<,2> NO<,3>]7，[Ag Bio]BF<,4> 8，[H Bio稢lO<,3>]9，[H Bio稢lO<,4>]1O，并用 EA、IR、UV、X-射線單晶衍射、磁性、熒光進(jìn)

3、行了表征。單晶結(jié)構(gòu)分析表明，由配體Bib，Tib與過渡金屬Co(Ⅱ)鹽混合，所得到的1～3皆為多核配合物，金屬離子處在多核的四面體配位環(huán)境之中，1，2配位原子分別來自于配體Bib的三個(gè)二氫昧唑基上的亞胺N原子和Cl原子，3的配位原子分別來自于配體Tib的兩個(gè)二氫咪唑基上的亞胺N原子和乙酸根的O原子。 其中Bio配體在4～8中呈現(xiàn)出豐富的配位方式。結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明，配合物4，呈現(xiàn)四面體的單核鈷構(gòu)型。5中Cu(Ⅱ)通過乙酸根橋聯(lián)形成

4、對(duì)稱的雙核結(jié)構(gòu)。6表現(xiàn)為“之”字的一維鏈狀銀簇合物。配合物7和8皆為單核的銀構(gòu)型。 紫外分析測(cè)定表明：配體Bib、Tib與配合物1～3在甲醇溶液中的電子光譜在λ<,max>=260 nm處出現(xiàn)了一個(gè)較強(qiáng)的寬帶吸收峰，而且該峰在所有的配體和配合物中都存在，該峰被歸屬為苯環(huán)π→π<'*>躍遷吸收峰；在λ<,max>=310 nm處出現(xiàn)了一個(gè)肩峰，該峰被歸屬為亞胺π→π<'*>躍遷吸收峰，配合物1～3分別在λ<,max>=580 nm

5、，620 nm的弱吸收帶歸屬為Co<'2+>的自旋允許d-d躍遷，配體Bio與配合物6～8、10在二氯甲烷溶液中的電子光譜可以看出，在200nm～400nm范圍內(nèi)存在三組吸收峰，并且峰形相似，可歸屬為共軛環(huán)的電子π→π<'*>躍遷。 變溫磁化率測(cè)定發(fā)現(xiàn)：1、3在2-300 K范圍內(nèi)表現(xiàn)出反鐵磁性，遵循Curie-Weiss定律，對(duì)1擬合得θ=-11.25 K，對(duì)3擬合得θ=-84.15 K；2在溫度(20-300 K)范圍內(nèi)表現(xiàn)

6、出反鐵磁性，遵循Curie-Weiss定律，擬合得C=5.34emu．K．mol<'-1>，θ=-12.13 K然而其在溫度(2-20 K)表現(xiàn)為亞鐵磁性，T<,N>=6K，在低溫2 K表現(xiàn)出頻率依賴性和磁滯回線，表明2為單分子磁體(sMMs)。固體熒光測(cè)定發(fā)現(xiàn)：配體Bio及其配合物的激發(fā)光譜圖表現(xiàn)出了相似的激發(fā)圖形，表現(xiàn)為250nm～450nm波長(zhǎng)內(nèi)的寬帶激發(fā)，形成一維“之”字鏈狀拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的銀配合物6可增強(qiáng)發(fā)光性能，最大發(fā)射在477n