水溶性熒光標(biāo)記殼聚糖的制備及其性能研究和應(yīng)用初探.pdf

1、熒光高聚物是把小分子熒光化合物引入聚合物的側(cè)鏈、鏈端或通過熒光功能單體聚合制備的功能高分子。自從六十年代以來，熒光高分子合成及應(yīng)用的研究已成為當(dāng)今的熱點(diǎn)。殼聚糖是天然多糖中唯一的堿性多糖，具有良好的生物相容性和生物降解性能。殼聚糖鏈中的伯胺基團(tuán)很容易和生物分子發(fā)生反應(yīng)，本文合成了N,N,N-三甲基-O-羧甲基-N′-芘丁酰肼（PyHy-CMTMC），并對(duì)其熒光性能、猝滅行為以及其對(duì)DNA的識(shí)別作用效果進(jìn)行了研究。
　　 本研究在

2、合成N,N,N-三甲基殼聚糖的基礎(chǔ)上，對(duì)其進(jìn)行O-羧甲基化改性，再引入芘熒光基團(tuán)，得到N,N,N-三甲基-O羧甲基-N′-芘丁酰肼。采用FTIR，固體紫外，電子熒光顯微鏡和1H MNR等表征手段證實(shí)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)符合預(yù)期的設(shè)計(jì)目的，合成了水溶性的殼聚糖基熒光衍生物。N,N,N-三甲基-O羧甲基-N′-芘丁酰肼具有溶度效應(yīng)，其自聚溶度約為1mg/mL，當(dāng)超過1mg/mLPyHy-CMTMC開始自聚，產(chǎn)生熒光自猝滅；由于改性后的殼聚糖具有特殊的結(jié)

3、構(gòu)，pH值會(huì)影響PyHy-CMTMC的熒光性能；PyHy-CMTMC在N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、乙醇四氫呋喃和丙酮與水的混合溶劑（v：v水=1：5）中都能發(fā)射熒光，且都具有熒光增敏作用；PyHy-CMTMC在作為乙醇濃度探針方面具有一定的潛力?？疾炝艘恍┏Ｒ娾鐒?duì)PyHy-CMTMC的水溶液熒光的影響，發(fā)現(xiàn)胺類物質(zhì)尿素、三甲胺和硝基鹽NaNO3、NH4NO3不能對(duì)其產(chǎn)生熒光猝滅；鹵素離子能對(duì)PyHy-CMTMC產(chǎn)生熒光猝

4、滅，猝滅作用效果為I->Br->Cl-；在所考察的金屬離子中Hg+、Cu2+、Fe3+能對(duì)PyHy-CMTMC產(chǎn)生比較強(qiáng)的熒光猝沒。具體研究了Cu2+的濃度對(duì)PyHy-CMTMC水溶液的熒光猝滅作用，發(fā)現(xiàn)Cu2+對(duì)PyHy-CMTMC發(fā)生的是靜態(tài)猝滅，且形成的是非1：1的配合物。通過對(duì)芘丁酸，芘丁酸甲酯，芘丁酰肼與鯡魚精DNA熒光猝滅研究發(fā)現(xiàn)，具有酰胺鍵的芘丁酰肼對(duì)鯡魚精DNA具有較好的識(shí)別效果。標(biāo)記有芘丁酰肼的PyHy-CMTMC對(duì)鯡