順、反式-二甲基二苯基四氮雜[14]環(huán)輪烯配體及其金屬配合物的合成.pdf

1、大環(huán)配體及其配合物的研究工作是近30年才逐漸開展起來的，由于大環(huán)配合物與人體內(nèi)的某些重要生物酶的結(jié)構(gòu)相似，有望在仿生化學(xué)、環(huán)境保護(hù)、新材料和新醫(yī)藥的開發(fā)等方面取得突破性進(jìn)展，是近代配位化學(xué)中一個不可缺少的重要分支。含四個氮原子席夫堿大環(huán)化合物已成為不可忽視的研究領(lǐng)域之一，其中四甲基四氮雜[14]環(huán)輪烯(H2tmtaa)用途廣泛，已經(jīng)在廣泛的化學(xué)領(lǐng)域引起科學(xué)家的興趣。這個四氮雜大環(huán)與卟啉相似，但卻擁有比卟啉小的四個氮原子形成的配位孔徑，表

2、現(xiàn)出非平面的馬鞍狀結(jié)構(gòu)，在作為催化劑、萃取劑、導(dǎo)體、液晶材料等方面具有潛在的應(yīng)用價值。
　　 本論文研究的二甲基二苯基四氮雜[14]環(huán)輪烯是四甲基四氮雜[14]環(huán)輪烯的類似化合物。實驗中通過鄰苯二胺、苯甲酰丙酮、醋酸鎳四水合物的模板反應(yīng)生成二甲基二苯基四氮雜[14]環(huán)輪烯鎳配合物，再在此鎳配合物中通入氯化氫氣體，得到相應(yīng)的配體：二甲基二苯基四氮雜[14]環(huán)輪烯(H2dmdptaa)。這一反應(yīng)能同時生成兩種同分異構(gòu)的配體，即7，1

3、4-二甲基-5，12-二苯基配體(反式，簡寫(E)-H2dmdptaa)和7，12-二甲基-5，14-二苯基配體(順式，簡寫(Z)-H2dmdptaa)。實驗成功將順式和反式兩種配體分離提純，它們的結(jié)構(gòu)通過X線單晶衍射得到確定。單晶體X線結(jié)構(gòu)解析說明(E)-H2dmdptaa固體時是結(jié)構(gòu)手性分子。
　　 論文實驗中分別以醇(包括甲醇、乙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇)作為反應(yīng)溶劑、無溶劑和微波反應(yīng)等為條件，分別研究了(Z)-Nidmd

4、ptaa和(E)-Nidmdptaa在模板反應(yīng)中的生成比率，并研究其反應(yīng)機(jī)理，討論了配體(順、反配合物)的生成條件。在成功合成并分離提純順式-二甲基二苯基四氮雜[14]環(huán)輪烯和反式-二甲基二苯基四氮雜[14]環(huán)輪烯這兩種同分異構(gòu)配體的基礎(chǔ)上，在一定條件下與醋酸鎳和四氯化錫反應(yīng)，分別得到這兩種同分異構(gòu)配體的金屬鎳(Ⅱ)配合物和金屬錫(Ⅳ)配合物。論文對這些同分異構(gòu)配體的金屬配合物進(jìn)行了表征和討論，并根據(jù)X線衍射測定數(shù)據(jù)進(jìn)行了相應(yīng)的分析研究