磺基芳香羧酸類配體的超分子配合物的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本文選用兩個(gè)磺基芳香羧酸類配體分別與含氮螯合配體(鄰菲噦啉、2,2'-聯(lián)吡啶和4,4'-聯(lián)吡啶)作為混合配體，與多種金屬離子進(jìn)行分子自組裝，在溫和反應(yīng)條件下合成得到了十八個(gè)超分子配合物。本文的工作可以歸為以下三個(gè)部分： 1.鄰菲噦啉與磺基羧酸類配體作為混合配體與不同金屬離子通過分子自組裝得到了一系列超分子配合物。配合物[Pb(asba)(phen)2]·2.5H2O(1)通過2-氨基-5-磺基苯甲酸配體作為三齒配體連接不同的鉛離

2、子，形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。[Pb(msba)(phen)2]·9H2O(2)呈現(xiàn)出由3-甲基-5-磺基苯甲酸配體雙齒螯合的單核結(jié)構(gòu)，通過芳香環(huán)與鄰菲啰啉環(huán)間的π-π相互作用和氫鍵擴(kuò)展成二維超分子結(jié)構(gòu)。[Mn2(msba)2(phen)4(H2O)2]·3H2O(3)也是單核結(jié)構(gòu)，但晶格水比配合物2少得多。[Ni(phen)2(H2O)2]·msba·3H2O(4)、[Co(phen)2(H2O)2]·msba·3H2O(5)和[Zn(phe

3、n)2(H2O)2]·msba·3H2O(6)也都是單核結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)相似且3-甲基-5-磺基苯甲酸根都游離于配合物中。[Cd2Cl2(phen)4]·2Hmsba·4.5H2O(7)呈現(xiàn)雙核結(jié)構(gòu)，其中氯離子也參與了金屬離子的配位。[Cu(msba)(phen)(H2O)]·H2O(8)為一維“Z”形鏈狀結(jié)構(gòu)，鏈間的氫鍵及π-π相互作用使得配合物8形成了擴(kuò)展的三維超分子結(jié)構(gòu)。[Cu(asba)(phen)(H2O)]·2H2O(9)中氨基與

4、羧基共同參與了配位。 2.2，2'-聯(lián)吡啶與磺基羧酸類配體作為混合配體與鉛(II)和銅(II)得到了三個(gè)配合物：[Cu(asba)(2,2'-biPY)2]·3H2O(10)、[Pb2(asba)2(2,2'-biPY)2(H2O)2](11)和[Pb2(msba)2(2,2'-bipy)2(H2O)2](12)。配合物10是含有兩個(gè)獨(dú)立單元的單核分子，12為雙核結(jié)構(gòu)。11通過羧基的雙齒螯合和磺基的順反橋式雙齒配位呈現(xiàn)一維“Z”

5、形雙層鏈狀結(jié)構(gòu)。 3.以2-氨基-5-磺基苯甲酸與4,4'-聯(lián)吡啶作混合配體得到5個(gè)配位聚合物：[Cd(4,4'-bipy)(H2O)4]·asba·H2O(13)、[Zn3(4,4'-bipy)6(H2O)12]·3asba·11H2O(14)、[Cu(4,4'-bipy)(H2O)3]·asba·H2O(15)、[Cu(4,4'-biPy)2(H2O)2]·2Hasba·2H2O(16)、[Cu(4,4'-biPy)2(H2

6、O)2]·2Hasba·2DMF·2H2O(17)；4,4'-聯(lián)吡啶及3-甲基-5-磺基苯甲酸與 Cu(II)混配得到了由兩條鏈組成的配位聚合物：[Cu2(msba)2(4,4'-biPy)2(H2O)2]·DMF·2H2O(18)。配合物13通過4,4'-聯(lián)吡啶的雙基配位橋聯(lián)連接相鄰的鎘(II)離子呈現(xiàn)一維鏈狀結(jié)構(gòu)，而14中4,4'-聯(lián)吡啶是單基配位。金屬鹽的不同使得配合物15和16分別呈現(xiàn)一維和二維的結(jié)構(gòu)，溶劑的改變(配合物17)使