熒光和共振光散射法測(cè)定某些抗病毒藥和心血管藥的新方法研究.pdf

1、共振光散射法是二十世紀(jì)90年代發(fā)展起來(lái)的新分析技術(shù)，因其高靈敏度和簡(jiǎn)易性等優(yōu)點(diǎn)而引起了人們的廣泛興趣和關(guān)注，本文以抗病毒藥和心血管藥為研究對(duì)象，發(fā)展了用共振光散射法測(cè)定它們的新方法，本文結(jié)合吸收和熒光分光光度法研究了共振光光譜的特性，適宜的反應(yīng)條件和影響因素，討論了反應(yīng)機(jī)理，并建立了相應(yīng)的分析方法。主要研究體系如下： 1．鈀(Ⅱ)．鹽酸嗎啉胍螯合物與曙紅Y相互作用的共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用研究。 在pH4.2～5.0

2、的HAc—NaAc介質(zhì)中，鹽酸嗎啉胍(ABOB)與Pd(Ⅱ)反應(yīng)形成螯合陽(yáng)離子[Pd·(ABOB)2]2+，它能進(jìn)一步與曙紅Y(EY)、赤蘚紅(Ery)和二溴熒光素(DBF)陰離子HL—形成離子締合物，此時(shí)將引起共振瑞利散射(RRS)的急劇增強(qiáng)并產(chǎn)生新的RRS光譜。鹽酸嗎啉胍與Pd(Ⅱ)和三種染料反應(yīng)后的產(chǎn)物具有相似的光譜特征，最大RRS波長(zhǎng)位于315nm附近。在一定條件下散射增強(qiáng)(△I)ABOB濃度成正比，EY、Ery和DBF3個(gè)體系

3、的線性范圍分別是0.012～1.2/μg·mL-1、0.23μ2.3μg·mL-1和0.24μ1.5/μg·mL-1方法具有較高的靈敏度，對(duì)于ABOB的檢出限依次為0.0036μg·mL-1、0.070μg·mL-1和0.025μg·mL-1，其中以EY體系靈敏度最高，其次是DBF和Ery。本文研究了適宜的反應(yīng)條件和影響因素，表明方法具有良好的選擇性，并以EY體系為例考察了共存物質(zhì)的影響。據(jù)此建立以曙紅Y作探針，用RRS技術(shù)快速、簡(jiǎn)便、

4、高靈敏測(cè)定ABOB的新方法。文中還對(duì)離子締合物的形成和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了討論。 2．鈀(Ⅱ)—鹽酸嗎啉胍螯合物與鹵代熒光素染料相互作用的超瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用研究。 在pH4.4～5.0的HAc—NaAc介質(zhì)中，鈀(Ⅱ)與鹽酸嗎啉胍(Abob)反應(yīng)形成螯合陽(yáng)離子，它能進(jìn)一步與二溴熒光素(DBF)、曙紅Y(EY)、赤蘚紅(Ery)陰離子反應(yīng)形成離子締合物，引起超瑞利散射(HRS)顯著增強(qiáng)。3個(gè)三元體系具有相似的光譜特征，最

5、大HRS波長(zhǎng)位于390nm附近．在一定條件下超瑞利散射增強(qiáng)(△IHRS)與Abob的濃度成正比，其線性范圍是0.05～3.0μg·mL-1(DBF)、0.67～3.5μg·mL-1(EY)和0.32～1.9μg·mL-1(Ery)，檢出限分別為0.0086μg·mL-1(DBF)、0.043μg·mL-1(EY)和0.069μg·mL-1(Ery)。本文研究了HRS法的適宜反應(yīng)條件和共存物質(zhì)的影響，發(fā)展了高靈敏、簡(jiǎn)便快速測(cè)定Abob的新

6、方法，可用于尿樣中Abob的測(cè)定。 3．鈀(Ⅱ)—鹽酸嗎啉胍螯合物與曙紅Y相互作用的熒光光譜分析及其應(yīng)用。 在pH4.2～5.0的HAc—NaAc介質(zhì)中，鹽酸嗎啉胍與Pd(Ⅱ)反應(yīng)形成的螯合陽(yáng)離子，它能進(jìn)一步與曙紅Y(EY)、赤蘚紅(Ery)、二溴熒光素(DBF)陰離子形成離子締合物，引起熒光(FL)顯著猝滅。鹽酸嗎啉胍與Pd(Ⅱ)與三種染料反應(yīng)后的產(chǎn)物有著類(lèi)似的熒光光譜，曙紅Y(EY)、赤蘚紅(Ery)，二溴熒光素(D

7、BF)三體系熒光的最大激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)分別為：λex/λem=518nm/542nm、λex/λem=276nm/305nm、λex/λem=506nm/533nm，測(cè)定鹽酸嗎啉胍的檢出限分別為：0.021μg·mL-1、0.21μg·mL-1、0.071μg·mL-1，而線性范圍分別為：0.5～2.0μg·mL-1、1.5～2.3μg·mL-1、2.5～5.0μg·mL-1。本實(shí)驗(yàn)重點(diǎn)研究了熒光猝滅法的適宜反應(yīng)條件和共存物質(zhì)的影響。

8、 4．Fe(Ⅲ)—阿昔洛韋—K3[Fe(CN)6]的反應(yīng)體系。 在稀鹽酸介質(zhì)中，阿昔洛韋能還原Fe3+為Fe2+，F(xiàn)e2+與[Fe(CN)6]3—反應(yīng)生成配合物Fe3[Fe(CN)6]2，此時(shí)能引起RRS光譜的顯著增強(qiáng)。散射強(qiáng)度(△I)在一定范圍內(nèi)與藥物濃度呈線性關(guān)系，方法對(duì)阿昔洛韋的檢出限為0.038μg·mL-1，線性范圍0.05～4.0μg·mL-1。本文研究了RRS法的適宜反應(yīng)條件和共存物質(zhì)的影響，發(fā)展了高靈敏、簡(jiǎn)便

9、快速測(cè)定阿昔洛韋的新方法，可用于尿樣中阿昔洛韋的測(cè)定。 5．鹽酸普羅帕酮與赤蘚紅相互作用的共振瑞利散射光譜研究及分析應(yīng)用。 在pH4.4～5.0的HAc—NaAc介質(zhì)中，鹽酸普羅帕酮(PPF)能與赤蘚紅(Ery)，二溴熒光素(DBF)陰離子形成離子締合物，導(dǎo)致共振瑞利散射(RRS)的急劇增強(qiáng)并產(chǎn)生了新的RRS光譜。兩體系的反應(yīng)產(chǎn)物有相似的RRS光譜特征，最大RRS波長(zhǎng)均位于300nm附近，赤蘚紅(Ery)，二溴熒光素(D

10、BF)二體系用RRS法測(cè)定鹽酸普羅帕酮的檢出限分別為：0.021μg·mL-1、0.075μg·mL-1，而線性范圍分別為：0.5～2.5μg·mL-1、0.5～2.5μg·mL-1。本實(shí)驗(yàn)重點(diǎn)研究了RRS法的適宜反應(yīng)條件和共存物質(zhì)的影響，發(fā)展了高靈敏、簡(jiǎn)便快速測(cè)定鹽酸普羅帕酮的新方法。 6．鹽酸普羅帕酮與赤蘚紅相互作用的熒光光譜研究及分析應(yīng)用。 在pH4.4～5.0的HAc—NaAc介質(zhì)中，鹽酸普羅帕酮(PPF)能與赤