幾個A+BC體系反應的準經(jīng)典軌跡研究.pdf

1、自二十世紀六十年代以來，隨著實驗技術(shù)和理論研究的相互影響、相互促進，分子反應動力學研究已取得很大進展，并逐漸深入到了態(tài)-態(tài)化學反應過程。但隨著研究體系自由度的增加，計算量將急劇增加，使得對多于四個原子體系反應的嚴格量子計算，在現(xiàn)階段仍難以進行。準經(jīng)典軌跡法由于能夠給出比較滿意的結(jié)果，被廣泛應用于微觀分子反應動力學的研究。
　　本論文應用準經(jīng)典軌跡法研究了幾個原子與雙原子分子體系的反應，獲得了這些體系的反應動力學信息。內(nèi)容共分為五章

2、：
　　第一章簡述了化學動力學的任務與發(fā)展，以及微觀化學反應動力學方法。
　　第二章介紹了準經(jīng)典軌跡法的概念，并詳細介紹了利用準經(jīng)典軌跡法研究原子與雙原子分子A+BC體系反應的方法。
　　第三章研究了O(1D)+H2(X1Σ+g)反應，得到了反應的產(chǎn)物分布和各通道之間的競爭情況，研究了相對平動能與反應截面的關(guān)系以及相對平動能對反應幾率的影響，并探討了反應的微觀機理。結(jié)果表明，初始相對平動能在1~20kcal/mol范圍

3、內(nèi)，反應截面隨能量的增大而增大，當能量大于20kcal/mol后，截面呈下降趨勢。由此可以看出，在一定范圍內(nèi)增加相對平動能可以增大反應幾率，但過大的能量不利于提高反應幾率。
　　第四章研究了O(3P)+HCl(v,j)→OH(v',j')+Cl反應。結(jié)果表明：對HCl(ν=0,j=0,1,2)，碰撞能量以49.37kJ/mol為分界點，在能量小于49.37kJ/mol時，j=0,1,2的反應截面差別不大；而能量大于49.37kJ/

4、mol后，j=0這條曲線的截面隨能量的增大而急劇增加，且?guī)缀醭示€性關(guān)系。此外，還研究了ν=2,j=1,6,9時OH產(chǎn)物在各轉(zhuǎn)動態(tài)的分布情況，并與Zhang等的實驗結(jié)果進行了比較。
　　第五章研究了Cl(2P3/2)+H2(D2)反應。計算了反應Cl(2P3/2)+D2(v=0,j=0–4)和Cl(2P3/2)+H2(v=0,j=0–3)→HCl(ν′=0)+H的激發(fā)函數(shù)、微分截面及產(chǎn)物HCl、DCl的角分布。與MAlagia,SH