改性固體酸催化鄰苯二酚醚化合成愈創(chuàng)木酚的研究.pdf

1、發(fā)展綠色催化工藝的核心是研制高效的環(huán)境友好催化劑.鑒于目前有關(guān)鄰苯二酚與甲醇醚化反應(yīng),所使用的催化劑主要為固體B酸催化劑,選擇性較差,有的催化劑在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中還不太穩(wěn)定,使用壽命短等缺點(diǎn),該文首次嘗試用改性固體L酸來(lái)催化鄰苯二酚與甲醇合成愈創(chuàng)木酚的反應(yīng).結(jié)果表明:ZnCl<,2>改性的Al<,2>O<,3>和NaY固體L酸是該類醚化反應(yīng)的優(yōu)良催化劑.他們的催化活性,特別是選擇性都明顯優(yōu)于HYB酸催化劑.ZnCl<,2>的改性作用在于增加催

2、化劑的酸性,從而大大提高催化劑的活性,特別是愈創(chuàng)木酚的選擇性,也改善了催化劑的穩(wěn)定性.進(jìn)一步比較ZnCl<,2>/Al<,2>O<,3>與ZnCl<,2>/NaY兩類固體L酸催化劑,發(fā)現(xiàn)前者雖然顯示較好的催化活性和目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性(優(yōu)化條件下轉(zhuǎn)化率和選擇性分別為81.8%和90.9%),但是它的穩(wěn)定性較差(催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)30h就有明顯的失活),其失活主要是因?yàn)樵擃惔呋瘎┑腪nCl<,2>在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中的流失造成的.而后者在催化活性和選擇性上有

3、更進(jìn)一步的提高(優(yōu)化條件下轉(zhuǎn)化率和選擇性分別為86.7%和99.3%),而且催化劑的穩(wěn)定性有明顯的改善(催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)70h才出現(xiàn)失活).其穩(wěn)定性改善的原因是該類催化劑的活性組分在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中不易流失,失活的主要原因則是催化劑表面的積炭造成的.為了進(jìn)一步尋求使用壽命更長(zhǎng)的催化劑,我們就NaY原粉中非骨架鋁對(duì)本反應(yīng)的催化作用以及助劑對(duì)該類型的催化劑的調(diào)變性能進(jìn)行研究.發(fā)現(xiàn)含有非骨架鋁的NaY分子篩也是該類反應(yīng)的一個(gè)有效催化劑(鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率76