手性多噁唑啉的合成及其在Rh（Ⅲ）催化的前手性酮的不對稱硅氫化反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、噁唑啉是一類重要的手性配體，廣泛應(yīng)甩于不對稱催化和分子識別等反應(yīng)中。目前，單或雙噁唑啉配體的合成及其應(yīng)用研究比較成熟，但手性多噁唑啉的合成及應(yīng)用研究的文獻(xiàn)報道較少。直到近十幾年來，手性多噁唑啉配體的合成及其應(yīng)用才越來越受到化學(xué)家的重視。本論文主要對新型手性多噁唑啉配體的合成及其應(yīng)用作了初步研究。全文共分為五章。 第一章，對文獻(xiàn)已報到的手性噁唑啉的結(jié)構(gòu)類型作了分類，并闡述了其結(jié)構(gòu)特點和用途；同時，對手性噁唑啉的合成及其最新應(yīng)用研究

2、進(jìn)展作了較為全面的綜述。 第二、三章，設(shè)計并合成了6種新型手性四噁唑啉配體(3a，3b，3c)。以多元羧酸均苯四甲酸與手性α-氨基醇(1a，1b，1c)反應(yīng)，合成了手性四元酰胺醇(2a，2b，2c)，這類中間體四元酰胺醇(2a，2b，2c)，通過甲苯回流分水的方法合成了目標(biāo)產(chǎn)物。對傳統(tǒng)的合成方法作了改進(jìn)，以多元羧酸為原料，在無催化劑條件下與手性α-氨基醇(1a，1b，1c)反應(yīng)，通過甲苯回流分水的方法，一步反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物(3

3、a，3b，3c)。合成的手性四元酰胺醇的結(jié)構(gòu)經(jīng)<'1>H NMR、IR、ESI-MS圖譜確定。手性四噁唑啉的結(jié)構(gòu)經(jīng)<'1>H NMR、<'13>C NMR、ESI-MS圖譜確定。 第四章，對所合成的手性四噁唑啉配體作了應(yīng)用研究。選擇了苯乙酮和對甲氧基苯乙酮作為前手性酮的底物模型，以Ph<,2>SiH<,2>為硅氫化試劑，金屬Rh(Ⅲ)為催化劑，將所合成的手性四噁唑啉配體應(yīng)用到不對稱硅氫化反應(yīng)中，并對他們的催化活性和對映選擇性作了