高分子負(fù)載金屬卟啉催化氮雜環(huán)丙烷化、酰胺化反應(yīng)研究.pdf

1、催化氮雜環(huán)丙烷化及酰胺化反應(yīng)是有機(jī)合成中的兩類重要反應(yīng)。近年來，金屬卟啉類催化劑受到了廣泛的重視。這類催化劑不僅使反應(yīng)得以在溫和條件下實(shí)現(xiàn)，而且得到了較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性。但是卟啉配體合成困難，同時(shí)催化劑穩(wěn)定性差，而且不能重復(fù)利用，這些都制約了其應(yīng)用。另外，對(duì)這兩類反應(yīng)的研究也大多局限于小分子烴類，而對(duì)于大分子的天然產(chǎn)物的研究則相對(duì)較少。　　本文合成了兩種易于制備的非手性金屬卟啉，將它們與MPR以共價(jià)鍵相連，得到高分子負(fù)載金屬錳卟

2、啉、釕卟啉催化劑，采用“一鍋法”以“PhI(OAc)2/TsNH2”為氮源，高效地實(shí)現(xiàn)了簡(jiǎn)單烯烴的氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)及飽和CH鍵的酰胺化反應(yīng)，得到了30％左右的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和中等產(chǎn)率。在此基礎(chǔ)上還對(duì)一些膽甾-5-烯類衍生物進(jìn)行了研究，實(shí)現(xiàn)了這類底物的非對(duì)映選擇性酰胺化反應(yīng)。其中，高分子負(fù)載錳卟啉主要得到了β構(gòu)型為主的產(chǎn)物，而高分子負(fù)載釕卟啉則主要得到了α構(gòu)型為主的產(chǎn)物?！　∨c此同時(shí)，本文還對(duì)催化劑的穩(wěn)定性和重復(fù)使用情況進(jìn)行了考察，結(jié)果表明