金屬卟啉催化芳香烯烴與甘氨酸乙酯環(huán)丙烷化反應(yīng)的研究.pdf

1、環(huán)丙烷作為一個(gè)基本的結(jié)構(gòu)單元不僅廣泛存在于自然界的各種活性物質(zhì)中，而且是重要的有機(jī)合成材料和反應(yīng)中間體。因此含有環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的化合物在有機(jī)合成上作為一類特殊的化合物受到人們的廣泛關(guān)注。高效率地制備環(huán)丙烷化合物不僅是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，而且具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和學(xué)術(shù)意義。
　　本文采用金屬卟啉催化芳香烯烴與甘氨酸乙酯環(huán)丙烷化為研究體系，系統(tǒng)考察了在水/醋酸溶液反應(yīng)介質(zhì)中，各種反應(yīng)條件對(duì)芳香烯烴與甘氨酸乙酯環(huán)丙烷化反應(yīng)的影響。

2、　　1、合成了四種不同的金屬卟啉，并考察了它們催化4-甲氧基苯乙烯與甘氨酸乙酯環(huán)丙烷化反應(yīng)的催化活性。結(jié)果表明：金屬卟啉作為反應(yīng)催化劑時(shí)，其反應(yīng)效果比無(wú)催化劑時(shí)效果好。其中以四(五氟苯基)鐵卟啉作為催化劑時(shí)，4-甲氧基苯乙烯環(huán)丙烷化的效果最好，產(chǎn)率可達(dá)85.0％。
　　2、采用GC-MS和GC對(duì)4-甲氧基苯乙烯環(huán)丙烷化產(chǎn)物的產(chǎn)物進(jìn)行定性、定量分析。結(jié)果表明，金屬卟啉催化4-甲氧基苯乙烯環(huán)丙烷化的主要產(chǎn)物有非對(duì)映立體選擇性，出現(xiàn)順式

3、異構(gòu)體和反式異構(gòu)體兩種，其中順式異構(gòu)體：反式異構(gòu)體為1:6
　　3、系統(tǒng)研究了4-甲氧基苯乙烯與甘氨酸乙酯反應(yīng)體系?？疾炝朔磻?yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、NaNO2用量、甘氨酸乙酯鹽酸鹽用量、不同金屬卟啉催化劑等反應(yīng)條件對(duì)4-甲氧基苯乙烯環(huán)丙烷化反應(yīng)的影響，確定最優(yōu)反應(yīng)條件：4-甲氧基苯乙烯用量為44μL，甘氨酸乙酯鹽酸鹽的用量為90 mg，亞硝酸鈉的用量為55 mg，TPFPPFeCl的用量為1.0 mg，1.5g/L AcOH/H2O溶液