五種新型杯[4]芳烴衍生物的合成、表征及在電分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、杯芳烴合成簡單且結(jié)構(gòu)獨特，已成為超分子領(lǐng)域的研究熱點，尤其是杯芳烴的功能化修飾對杯芳烴的性質(zhì)的擴展及應(yīng)用有著重要意義。本論文將含有氮、硫雜原子基團引入到母體杯[4]芳烴中，合成了5種由醚鍵連接的雜環(huán)功能基杯[4]芳烴衍生物。對合成的新化合物用多種手段進行了表征，確定了其分子結(jié)構(gòu)和構(gòu)象。運用電化學方法和Langmuir-Blodgett(LB)膜技術(shù)研究了5種杯[4]芳烴衍生物在氯仿中的電化學性質(zhì)及LB膜成膜性能。將所合成的杯[4]芳烴衍

2、生物制備成LB膜修飾到玻碳電極表面，制作了新的杯芳烴LB膜修飾電極。研究了一種新的識別及測定痕量Ag+的溶出伏安分析方法。論文包括以下幾方面內(nèi)容：
　　 1.以碘化鈉為催化劑，在氫氧化鈉存在下2-氯乙氧基乙醇分別與2-巰基芳香雜環(huán)化合物反應(yīng)制得相應(yīng)的芳香雜環(huán)衍生物1a～1e，以三乙胺為縛酸劑，其與對甲苯磺酰氯反應(yīng)，生成了活化羥基的衍生物2a～2e。在碳酸鉀存在下，對叔丁基-杯[4]芳烴分別與2a～2e反應(yīng)生成醚鍵連接的雜環(huán)功能基

3、杯[4]芳烴衍生物3a～3e，并通過了1H NMR，13C NMR，IR，MS和元素分析的確證。同時，X-射線分析確定了杯[4]芳烴3a、3b和3d的晶體結(jié)構(gòu)。
　　 2.通過多種電化學方法對5種新型杯[4]芳烴衍生物的電化學行為進行研究。以0.2 mol/L四丁基高氯酸銨(TBAP)為支持電解質(zhì)，有機溶劑為CHCl3，在0.0～1.6V電位窗口內(nèi)，5種杯[4]芳烴的電化學性質(zhì)相似。在1.4 V和0.8 V左右都各有兩個氧化峰，

4、在0.4 V左右都存在一個還原峰，采用循環(huán)伏安法計算了1.4 V處的氧化峰的電極過程動力學參數(shù)。運用LB膜技術(shù)研究了5種新型杯[4]芳烴衍生物的成膜性能，討論了下緣修飾不同結(jié)構(gòu)的基團對成膜性能的影響。
　　 3.利用合成的含雜原子的對叔丁基-杯[4]芳烴衍生物(CA)和LB膜技術(shù)，制作了新的杯芳烴LB膜修飾玻碳電極。通過LB膜π-A等溫線研究了在氣液界面上CA與Ag+的配位作用，建立了一種新的識別Ag+的溶出伏安分析方法。相比于