β-二氫沉香呋喃倍半萜衍生物的合成及殺蟲活性研究.pdf

1、以苦皮藤提取物的水解產物1β，2β，4α，6α，8β，9α，12-七羥基-β-二氫沉香呋喃為原料，設計合成了一系列β-二氫沉香呋喃倍半萜衍生物，采用了乙醚麻醉強制喂食法測定了它們對粘蟲六齡幼蟲的毒殺活性。主要研究結果如下:
　　1.化合物的合成以及結構鑒定
　　(1)以1β，2β，4α，6α，8β，9α，12-七羥基-β-二氫沉香呋喃(1)為主要原料，得到1β，4α，6α，9α-四羥基-β-二氫沉香呋喃(2)，化合物2與多聚

2、甲醛、乙醛、正丙醛、正丁醛、異丁醛生成1-位和9-位縮醛化合物2.1-2.5，然后在氫化鈉的作用下與相應的鹵代烴反應生成55個目標化合物2.1.1-2.1.11、2.2.1-2.2.11、2.3.1-2.3.11、2.4.1-2.4.11、2.5.1-2.5.11。
　　(2)化合物2在三氯化鐵催化下與丙酮反應生成1-位和9-位的縮酮化合物2.6，化合物2.6在氫化鈉的作用下與相應的鹵代烴生成化合物2.6.1-2.6.9，化合物2

3、.6.1-2.6.9分別在0.8％H2SO4的催化作用下脫去丙酮生成中間體2.6.1.0-2.6.9.0，然后化合物2.6.1.0-2.6.9.0分別在氫化鈉的作用下分別與鄰氟溴芐、對氟溴芐反應生成18個目標化合物2.6.1.1-2.6.9.1、2.6.1.2-2.6.9.2。
　　(3)所有的目標化合物的結構均通過1H NMR、13C NMR和DEPT-135°進行鑒定，通過NOESY譜和X-射線單晶衍射確定化合物2.3.7和2

4、.5.11的立體構型。
　　2.殺蟲活性測定
　　采用乙醚麻醉強制喂食法測定了73個目標化合物對粘蟲六齡幼蟲的毒殺活性，結果表明在20mg/mL的濃度下，給藥量為1μL時，化合物2.1.4、2.1.7、2.1.8、2.1.10、2.1.11、2.2.4、2.2.9、2.2.10、2.2.11、2.3.2、2.3.4、2.3.5、2.3.6、2.3.7、2.3.8、2.3.9、2.3.10、2.3.11、2.4.2、2.4.3

5、、2.4.6、2.4.10、2.5.3、2.5.4、2.5.7顯示良好的毒殺活性。LD50測定結果表明化合物2.1.10、2.2.9、2.2.10、2.2.11、2.3.4、2.3.6、2.3.7、2.5.4、2.5.7對六齡粘蟲幼蟲的LD50值均小于陽性對照苦皮藤素V，其中以化合物2.2.11的活性最佳，其LD50值為60.33μg/g。構效關系分析表明乙基、正丙基、正丁基、烯丙基、炔丙基、領氟芐基、對氟芐基等基團是活性基團。研究結果