生理活性苯并二噁烷和苯并二氫呋喃新木脂素衍生物合成.pdf

1、該論文對苯并二噁烷類新木脂素和苯并二氫呋喃類新木脂素進行了全合成、結構修飾和改造的研究.首先概述了木脂素類化合物的分類、生理活性、新的提取方法、結構鑒定方法、快速檢出方法以及木脂素在藥學和分類學上的應用,介紹了苯并二噁烷類新木脂素和苯并呋喃類新木脂素的生理活性,綜述了苯并二噁烷類新木脂素和苯并呋喃類新木脂素合成研究報道.以苯并二噁烷骨架為母核設計反應路線,通過以下反應過程合成了四個苯并二噁烷類新木脂素的衍生物(1)~(4):1、以3-甲

2、氧基-4-羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛和間苯二酚為起始原料,3-甲氧基-4-羥基苯甲醛經過溴代和水解兩步反應制得3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛;對羥基苯甲醛經過諾文葛耳反應、酯化、還原三步反應制得對羥基苯基丙烯醇;間苯二酚經過乙?；?、選擇性甲基化兩步反應制得2-羥基-4-甲氧基苯乙酮.2、3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛和對羥基苯基丙烯醇以氧化銀為氧化劑,通過自由基仿生氧化偶聯(lián)反應合成了化合物(1).3、3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛和

3、環(huán)氧氯丙烷通過分子內的S<,N>2取代反應合成了化合物(2).4、3-甲氧基-4,5-二羥基苯甲醛和1,2-二溴乙烷通過分子內的S<,N>2取代反應所合成的化合物和2-羥基-4-甲氧基苯乙酮發(fā)生羥醛縮合反應形成具有二噁烷骨架的查爾酮化合物(3).化合物(3)在無水乙酸鈉和乙醇的溫和堿性條件下關環(huán)形成化合物(4).以苯并二氫呋喃環(huán)骨架為母核設計反應路線,通過以下反應過程合成了三個苯并二氫呋喃類新木脂素衍生物(5)~(7)和意外得到一種8,

4、5'-新木脂素(8):1、以3-甲氧基-4-羥基苯甲醛和丙二酸為原料,經過諾文葛耳反應、酯化、以氧化銀為氧化劑的自由基仿生氧化偶聯(lián)三步反應合成了化合物(5).2、以對羥基苯甲醛和丙二酸為原料,經過諾文葛耳反應、酯化、以氧化銀為氧化劑的自由基仿生氧化偶聯(lián)三步反應合成了化合物(6).3、化合物(6)在氫化鋁鋰和無水氯化鋁物質的量比是3:1的情況下,室溫進行還原得到化合物(7).4、以化合物(6)為原料,無論是通過硫酸二甲酯和碳酸鉀在丙酮中進