基于氮雜環(huán)衍生橋連配體形成的新型配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、在過去的十年中，金屬-有機(jī)配位聚合物（或金屬-有機(jī)框架，MOFs）的設(shè)計合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究在超分子化學(xué)和晶體工程領(lǐng)域已經(jīng)被目睹有顯著的提高。不僅由于它們在催化、分離、離子交換等領(lǐng)域中有廣泛的潛在應(yīng)用，也因?yàn)樗鼈兊某錆M美學(xué)的拓?fù)浜陀腥さ慕Y(jié)構(gòu)。隨著晶體學(xué)及相關(guān)學(xué)科的發(fā)展，通過選擇有機(jī)配體和金屬離子合成具有特定結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)配位聚合物，受到人們廣泛的關(guān)注。本論文致力于利用氮雜環(huán)衍生橋連配體與過渡金屬離子，通過水熱反應(yīng)法制備具有良好的熒光

2、或磁性的新型金屬-有機(jī)配位聚合物，從而進(jìn)一步研究新型金屬-有機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系。
　　利用水熱合成法，合成了一系列新型的金屬-有機(jī)配位聚合物，通過元素分析、ICP、IR光譜、單晶X-射線衍射分析和X-射線粉末衍射分析（XRPD）對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對配位聚合物的熱穩(wěn)定性（TG）、熒光性質(zhì)和磁學(xué)特性進(jìn)行了表征與初步的研究。
　　1．利用氮雜環(huán)類橋連配體，在水熱條件下成功合成了五例新型的金屬-有機(jī)配位聚

3、合物：
　　[Zn2(bdc)1.5(dbpp)](1)
　　[Cd(dbpp)2(H2O)·(H2O)](2)
　　[Co(dbpp)2](3)
　　[Cu(tyty)](4)
　　[Cu1.5(L1)(L2)(tyty)](5)
　　（dbpp=4-{1-[4-(2,5-Dihydro-1H-tetrazol-5-yl)-benzyl]-1H-pyrazol-3-yl}-pyridine,bdc=

4、1,4-benzenedicarboxylate acid。HL1=2,3,4,5-tetrachlorobenzoic acid。HL2=2,3,4,5,6-pentachlorobenzoic acid,Htyty=1-(tetrazp-5-yl)-4(trizo-1-yl)benzene），配位聚合物1是一個迷人的三維自穿結(jié)構(gòu)。配位聚合物2具有獨(dú)特的（2D→3D）多連鎖圖案，并且每個單套網(wǎng)絡(luò)均包含雙邊結(jié)構(gòu)。配位聚合物3呈現(xiàn)迷人的纏

5、結(jié)結(jié)構(gòu)，同時具有多插指和偽多輪烷的特征。配位聚合物4呈現(xiàn)一個二維雙-雙層片狀網(wǎng)絡(luò)，此外每個片狀層以平行模式與相鄰層進(jìn)行多插指，產(chǎn)生一個2D→3D的多插指框架。配位聚合物5呈現(xiàn)一個由tyty陰離子與棒狀SBU構(gòu)筑的二維層，并且二維層進(jìn)一步呈現(xiàn)一個2D→3D多插指網(wǎng)絡(luò)。
　　2．在水熱條件下，利用氮雜環(huán)羧酸配體成功構(gòu)筑了三例新型的金屬-有機(jī)配位聚合物：
　　[Co(ppmba)2](6)
　　[Zn(ppmba)2(H2O

6、)0.5](7)
　　[Cd(ppmba)2·(H2O)0.25](8)
　　（Hppmba=4-((3-(pyridin-4-yl)-1H-pyrazol-1-yl)methyl)benzoic acid），其中，配位聚合物6是一例特別的（2D→3D）多插指結(jié)構(gòu)，并且每個單套網(wǎng)絡(luò)均由雙層組成。配位聚合物7和8是同構(gòu)的，均呈現(xiàn)迷人的（2D→3D）纏結(jié)框架，并且同時具有多連鎖和多插指的特征。
　　論文主要內(nèi)容如下：

7、>　　第一部分，對配位聚合物的形成與發(fā)展過程，合成方法以及配位聚合物的性能，應(yīng)用以及分類等方面進(jìn)行了論述。介紹了選題的目的和意義以及取得的主要結(jié)果。并且介紹了實(shí)驗(yàn)過程中所需要的化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)儀器以及主要測試手段。
　　第二部分，氮雜環(huán)類橋連配體與過渡金屬離子成功合成了五例新的金屬-有機(jī)配位聚合物。新的配位聚合物的合成方法，晶體結(jié)構(gòu)，表征與性質(zhì)。
　　第三部分，氮雜環(huán)羧酸配體與過渡金屬離子成功合成了三例新的金屬-有機(jī)配位聚合物