配體與團(tuán)簇Au-,20-之間相互作用的理論研究.pdf

1、在過去的五年里，有關(guān)團(tuán)簇Au20的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究逐漸成為團(tuán)簇科學(xué)的新的熱點。由于缺乏該團(tuán)簇幾何結(jié)構(gòu)的具體實驗參數(shù)，在理論研究時通常采用將不同的方法計算含金小分子的結(jié)果與實驗值的比較以選擇合適的交換相關(guān)勢。本文采用Xα方法優(yōu)化團(tuán)簇Au20體系的幾何結(jié)構(gòu)，并用VPW91方法計算體系能量。 關(guān)于PH3配體在團(tuán)簇Au20的頂端位點和面心位點配位的DFT計算結(jié)果表明PH3配體更趨向于頂端配位，此時與團(tuán)簇之間的Pauli排斥能較小。

2、 含孤對電子對的給電子配體在團(tuán)簇Au20的頂端位點配位后導(dǎo)致中心團(tuán)簇核發(fā)生顯著形變，表現(xiàn)在團(tuán)簇棱邊的伸長和面心原子偏離平面向外突出。這時存在一個配體的孤對電子對軌道向團(tuán)簇的16a1空軌道上的σ電荷給予，該過程以及配體的孤對電子對對團(tuán)簇頂端位點附近的金原子之間的強烈Pauli排斥共同導(dǎo)致了團(tuán)簇Au20的形變。自由基小分子配體在團(tuán)簇Au20的頂端位點配位時并不會顯著地引起中心團(tuán)簇核的形變。此時自由基配與團(tuán)簇作用時體并不存在上述的σ電荷給予