過渡金屬催化的α,β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應研究.pdf

1、將氟原子或者含氟基團引入到有機化合物中，會使母體分子的物理、化學及生理性質(zhì)發(fā)生顯著變化。過渡金屬參與的氟烷基化反應，近些年來備受關注，成為有機氟化學研究的熱點。如何高效、原子經(jīng)濟的將氟原子或者含氟基團引入到有機分子中，成為化學工作者迫切需要解決的問題。過渡金屬催化的脫羧偶聯(lián)反應，近年來已經(jīng)取得長足發(fā)展。然而，α，β-不飽和羧酸的脫羧氟烷基化反應鮮有報道。本文主要在過渡金屬催化下，通過α，β-不飽和羧酸的脫羧，實現(xiàn)了烯基羧酸的二氟烷基化反

2、應，炔酸的脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應及脫羧二氟烷基化芳基化串聯(lián)反應。
　　本論文共分五章。
　　第一章緒論
　　我們簡單介紹了含氟化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領域的應用，同時系統(tǒng)介紹了過渡金屬參與的二氟烷基化反應的研究進展。
　　第二章鎳催化的α，β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應
　　首次發(fā)展了鎳催化的α，β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應。該反應立體選擇性好、條件溫和、底物范圍廣、官能團兼容性好。機理驗證表明

3、該反應以自由基歷程進行。反應被成功用于生物活性分子雌酚酮衍生物的后期二氟烷基化修飾，體現(xiàn)了該反應潛在的應用價值。
　　第三章銅催化的α，β-不飽和炔酸脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應
　　在銅催化下，實現(xiàn)了α，β-不飽和炔酸脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應。該反應底物適用廣泛、官能團兼容性好，并成功實現(xiàn)了生物活性分子雌酚酮衍生物后期修飾，說明該方法可以為藥物研發(fā)提供新的途徑。
　　第四章鈀催化的α，β-不飽和炔酸脫羧二氟烷基化芳基