過渡金屬催化的α,β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、將氟原子或者含氟基團引入到有機化合物中,會使母體分子的物理、化學及生理性質(zhì)發(fā)生顯著變化。過渡金屬參與的氟烷基化反應,近些年來備受關注,成為有機氟化學研究的熱點。如何高效、原子經(jīng)濟的將氟原子或者含氟基團引入到有機分子中,成為化學工作者迫切需要解決的問題。過渡金屬催化的脫羧偶聯(lián)反應,近年來已經(jīng)取得長足發(fā)展。然而,α,β-不飽和羧酸的脫羧氟烷基化反應鮮有報道。本文主要在過渡金屬催化下,通過α,β-不飽和羧酸的脫羧,實現(xiàn)了烯基羧酸的二氟烷基化反

2、應,炔酸的脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應及脫羧二氟烷基化芳基化串聯(lián)反應。
  本論文共分五章。
  第一章緒論
  我們簡單介紹了含氟化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領域的應用,同時系統(tǒng)介紹了過渡金屬參與的二氟烷基化反應的研究進展。
  第二章鎳催化的α,β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應
  首次發(fā)展了鎳催化的α,β-不飽和羧酸脫羧二氟烷基化反應。該反應立體選擇性好、條件溫和、底物范圍廣、官能團兼容性好。機理驗證表明

3、該反應以自由基歷程進行。反應被成功用于生物活性分子雌酚酮衍生物的后期二氟烷基化修飾,體現(xiàn)了該反應潛在的應用價值。
  第三章銅催化的α,β-不飽和炔酸脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應
  在銅催化下,實現(xiàn)了α,β-不飽和炔酸脫羧原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應。該反應底物適用廣泛、官能團兼容性好,并成功實現(xiàn)了生物活性分子雌酚酮衍生物后期修飾,說明該方法可以為藥物研發(fā)提供新的途徑。
  第四章鈀催化的α,β-不飽和炔酸脫羧二氟烷基化芳基

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