新型席夫堿功能聚合物的分子設計與合成.pdf

1、席夫堿配合物及席夫堿聚合物以其獨特的光致、熱致變色行為和在發(fā)光材料，液晶材料，結構材料，非線性光學材料，催化劑等方面的廣泛應用引起了眾多化學家和材料學家的關注。論文在綜合文獻的基礎上，通過分子設計，將花酰亞胺與吡唑啉酮兩種官能團引入席夫堿聚合物結構中，試圖構筑兩類新型席夫堿聚合物，在保持席夫堿固有的性質功能的基礎上，進一步改善席夫堿聚合物的光學和電學性能。 (1)論文首先合成了兩種中間體N，N -二(6.對胺基苯基)-1，6,7

2、，12-四(4-叔丁基苯氧基).3,4,9，10-苝二酰亞胺和2,5-二(十二烷氧基)苯-1，4-二醛，對其化學結構進行了確證，并初步考察了其合成工藝條件，然后選擇間甲酚為溶劑，采用溶液縮聚反應試圖制備新型苝酰亞胺席夫堿聚合物I.通過考察和改變合成工藝條件，發(fā)現(xiàn)所獲得聚合物的聚合度只有1-2，無法得到更高分子量的席夫堿聚合物。這可能是由于設計的聚合物I的主鏈結構過于剛性，同時反應原料N，N -二(6.對胺基苯基).1，6,7，12-四(

3、4-叔丁基苯氧基)-3,4,9，10-苝二酰亞胺的溶解度有限，縮合形成1-2結構單元后溶解度更低，很難繼續(xù)反應形成更高分子量的席夫堿聚合物。另外，席夫堿結構可能不穩(wěn)定易分解也是造成席夫堿聚合物的低聚合度的原因之一。 (2)通過分子設計合成雙吡唑啉酮化合物1，6-雙(1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基)己二酮，然后分別與己二胺、化合物13縮聚，探索合成兩種吡唑啉酮席夫堿聚合物Ⅱ和Ⅲ，研究發(fā)現(xiàn)聚合物Ⅱ在非質子溶劑中不穩(wěn)定，經(jīng)核

4、磁共振圖譜研究表明在DMSO和DMF等溶劑中發(fā)生分解，經(jīng)化學修飾的聚合物Ⅲ具有較好的溶解性，能溶解于多種有機溶劑，而且不易分解，具有較好的熱學穩(wěn)定性。 (3)以四辛基溴化銨為相轉移催化劑，采用1，4,5,8-萘四甲酸分別與溴代丁烷和溴代辛烷反應合成了兩種新型萘四甲酸酯，采用HNMR和FTIR等手段對其化學結構進行了確證。采用DSC、TG和偏光顯微鏡研究其熱行為，發(fā)現(xiàn)兩種化合物具有較好的熱學穩(wěn)定性。采用紫外可見光譜和熒光光譜對兩種