分子印跡攪拌棒吸附萃取涂層的研制及其應(yīng)用研究.pdf

1、攪拌棒吸附萃取(Stir bar sorptive extraction,SBSE)是樣品前處理技術(shù)中的一種,具有固定相體積大、萃取容量高、無需外加攪拌子、可避免競爭性吸附、能在自身攪拌的同時實現(xiàn)富集等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于食品、環(huán)境和生物醫(yī)藥樣品中痕量物質(zhì)的萃取。分子印跡聚合物(Molecularly imprinted polymer,MIP)具有構(gòu)效預(yù)定性、特異識別性的特點,能夠抵抗復(fù)雜環(huán)境的干擾。本文集合了分子印跡技術(shù)和SBSE技術(shù)兩

2、者的優(yōu)勢,開展了萊克多巴胺、磺胺二甲嘧啶、甲磺隆及甲氧芐啶分子印跡SBSE涂層的研制及應(yīng)用研究,主要研究內(nèi)容如下:
　　 1.概括了SBSE技術(shù)的特點,系統(tǒng)介紹了SBSE原理、裝置、涂層、制備方法及聯(lián)用技術(shù),并介紹了分子印跡技術(shù)及分子印跡聚合物涂層。綜述了商用涂層、新型SBSE涂層、新型SBSE裝置的發(fā)展現(xiàn)狀,并探討了SBSE技術(shù)存在的缺點和不足,展望了SBSE技術(shù)在樣品前處理中的發(fā)展前景。
　　 2.開展了萊克多巴胺分

3、子印跡攪拌棒吸附萃取涂層的研制及其應(yīng)用研究。制備了萊克多巴胺MIP涂層,涂層平均厚度20.6μm,相對標準偏差(Relativestandard deviation,RSD)為6.1％。涂層均一、致密、多孔,具有廣譜的耐溶劑性能。對分子印跡SBSE的萃取裝置進行了改進,避免了萃取過程中涂層的磨損,攪拌棒使用壽命在40次以上。萃取性能研究結(jié)果表明:萊克多巴胺MIP涂層可選擇性萃取模板分子及其結(jié)構(gòu)類似物,對模板分子的萃取容量為非印跡涂層(N

4、on-imprinted polymer,NIP)的2.8倍。建立了萊克多巴胺分子印跡SBSE-HPLC聯(lián)用測定3種β2-興奮劑的分析方法,方法的線性范圍為0.5-40.0μg/L,檢出限在O.10-0.21μg/L之間。該方法應(yīng)用于加標豬肉、豬肝和飼料樣品中痕量β2-興奮劑多殘留同時分析,回收率分別為83.7％-92.3％、80.5％-90.2％及73.6％-86.2％,RSD為2.9％-8.1％。
　　 3.開展了磺胺二甲嘧

5、啶分子印跡攪拌棒吸附萃取涂層的研制及其應(yīng)用研究。制備了磺胺二甲嘧啶MIP涂層,涂層平均厚度20.1μm,RSD為6.7％。涂層均一、致密、多孔,具有廣譜的耐溶劑性能,使用壽命在40次以上。萃取性能研究結(jié)果表明:磺胺二甲嘧啶MIP涂層可選擇性萃取模板分子及其結(jié)構(gòu)類似物,對模板分子的萃取容量為NIP涂層的4.6倍。研究了涂層厚度對萃取時間、解吸時間和萃取容量的影響,得到萃取容量高、分析時間短的適宜涂層厚度。建立了磺胺二甲嘧啶分子印跡SBSE

6、-HPLC聯(lián)用測定8種磺胺抗生素的分析方法,方法的線性范圍分別為1.0-100.0μg/L和2.0-100.0μg/L,檢出限在0.20-0.72μg/L之間。該方法應(yīng)用于加標豬肉、豬肝和雞肉樣品中痕量磺胺抗生素多殘留同時分析,回收率分別為70.0％-105.8％、55.6％-108.4％及66.6％-101.9％,RSD為3.2％-11.8％。
　　 4.開展了甲磺隆分子印跡攪拌棒吸附萃取涂層的研制及其應(yīng)用研究。制備了甲磺隆M

7、IP涂層,涂層平均厚度21.3μm,RSD為4.4％。涂層均一、致密、多孔,具有廣譜的耐溶劑性能,使用壽命在50次以上。萃取性能研究結(jié)果表明:甲磺隆MIP涂層可選擇性萃取模板分子及其結(jié)構(gòu)類似物,對模板分子的萃取容量為NIP涂層的2.8倍。建立了甲磺隆分子印跡SBSE-HPLC聯(lián)用測定6種磺酰脲類除草劑的分析方法,方法的線性范圍均為10.0-200.0μg/L,檢出限在2.0-3.3μg/L之間。該方法應(yīng)用于加標河水、土壤和大米樣品中痕量

8、磺酰脲類除草劑多殘留同時分析,回收率分別為73.3％-98.8％、60.1％-115.8％和51.6％-106.0％,RSD為2.1％-10.3％。
　　 5.開展了甲氧芐啶分子印跡攪拌棒吸附萃取涂層的研制及其應(yīng)用研究。制備了甲氧芐啶MIP涂層,涂層平均厚度21.5μm,RSD為5.9％。涂層均一、致密、多孔,具有廣譜的耐溶劑性能,使用壽命在50次以上。萃取性能研究結(jié)果表明:甲氧芐啶MIP涂層可選擇性萃取模板分子及其結(jié)構(gòu)類似物,

9、對模板分子的萃取容量為NIP涂層的1.7倍。建立了甲氧芐啶分子印跡SBSE-HPLC聯(lián)用測定甲氧芐啶的分析方法,線性范圍為5.0-200.0μg/L,檢出限為1.6μg/L。該方法應(yīng)用于加標尿液和血漿中痕量抗菌增效劑殘留分析,回收率為84.5％-91.7％和71.9％-85.1％,RSD為2.9％-7.3％。同時還建立了甲氧芐啶分子印跡SBSE-HPLC聯(lián)用測定磺胺抗生素的分析方法,線性范圍為10.0-200.0μg/L,檢出限為3.2