1-萘胺印跡聚合物的分子識別與固相萃取應(yīng)用研究.pdf

1、本論文在詳細(xì)綜述分子印跡技術(shù)的研究現(xiàn)狀、芳胺類物質(zhì)分析方法及發(fā)展現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上，合成了對1-萘胺分子具有特異性作用的分子印跡聚合物；對該聚合物的識別機理、結(jié)合性能和選擇性能進行了詳細(xì)的研究；并將其用于固相萃取吸附劑，探討了其在選擇性地萃取卷煙主流煙氣樣品中Hoffman芳胺類物質(zhì)(2-萘胺、1-萘胺、4-氨基聯(lián)苯和3-氨基聯(lián)苯)的應(yīng)用。具體而言，本論文所做的工作主要包括以下三個方面：
　　 1.采用非共價分子印跡技術(shù)，以1-萘胺(

2、1-NNA)為模板分子，甲基丙烯酸(MAA)為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，合成了對1-NNA具有特異性作用的分子印跡聚合物(MIP)；通過紫外光譜、紅外光譜、X射線光電子能譜和1H核磁共振波譜等方法，詳細(xì)探討了1-NNA與MAA之間的相互作用及識別機理。結(jié)果表明，1-NNA與MAA之間以氫鍵作用形成化學(xué)配位比為1∶1的穩(wěn)定配合物，配合物穩(wěn)定常數(shù)(K)為5.537×104L/mol

3、。1-NNA分子-NH2上的氮原子是形成氫鍵的質(zhì)子接受體，MAA分子-COOH上的氫原子是氫鍵的質(zhì)子給予體。
　　 2.采用平衡吸附試驗和Scatchard分析技術(shù)衡量1-NNAMIP的結(jié)合性能。平衡吸附試驗中，當(dāng)1-NNA的初始濃度為1.5mmol/L時，印跡因子(Ⅰ)為2.03，表明與非印跡聚合物(NIP)相比，MIP對1-NNA表現(xiàn)了很好的結(jié)合力；Scatchard分析是一條直線，表明1-NNA與MIP之間只形成了一種作用

4、位點，即MAA的-COOH和1-NNA的-NH2的氫鍵作用位點；平衡離解常數(shù)(Kd)為0.7845μmol/g，飽和吸附量(Bmax)為93.4μmol/g，進一步表明MIP對1-NNA表現(xiàn)了很好的結(jié)合力。采用結(jié)構(gòu)對照物的選擇性吸附試驗來衡量印跡聚合物的選擇性能。通過比較1-NNA及其結(jié)構(gòu)對照物在MIP上的吸附行為，表明MIP對1-NNA具有高度的選擇性；并與NIP上的吸附行為相比較，表明NIP對底物分子的吸附是非特異性的，而MIP對1

5、-NNA產(chǎn)生了高度的選擇性和特異性識別能力。
　　 3.將合成的1-NNAMIP作為固相萃取(SPE)吸附劑，制成印跡聚合物固相萃取(MISPE)小柱。通過優(yōu)化萃取過程中上樣、淋洗和洗脫各步驟的條件，詳細(xì)探討了MISPE小柱對七種AAs(苯胺、對甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、2-萘胺、1-萘胺、4-氨基聯(lián)苯和3-氨基聯(lián)苯)標(biāo)樣的選擇性。結(jié)果表明MISPE小柱對四種AAs(2-萘胺、1-萘胺、4-氨基聯(lián)苯和3-氨基聯(lián)苯)具有很好的