基于羥基瓜環(huán)的新型固相微萃取攪拌棒的制備及其在生物體液中藥物的分析應用研究.pdf

1、固相微萃取(Soild Phase Microextraction,SPME)是90年代初被人們提出的一種集萃取、濃縮、解吸和進樣為一體的樣品前處理技術，它具有操作簡便、精密度好、萃取效率高、靈敏度高等特點。目前為止，已經出現了纖維針式固相微萃?。‵iber SPME）、管內固相微萃?。↖n-tube SPME）和固相微萃取攪拌棒(Stir Bar Sorption Extraction,SBSE)等多種形式。據研究報道，SBSE具有比

2、Fiber SPME富集倍數更高、重現性更好等優(yōu)點，但商品化SBSE種類少且價格昂貴，選擇性較差，主要用于吸附萃取非極性或弱極性的組分。因此研發(fā)選擇性廣泛、穩(wěn)定性高、適用于不同極性物質分析的固相微萃取涂層是發(fā)展SBSE技術的重點。本文采用溶膠-凝膠法制備了一種新型的PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒，并與高效液相聯用（SBSE-HPLC），考察了它的萃取性能，研究了它在生物體液中對極性藥物前處理的應用，主要內容如下：
　

3、　1.介紹固相微萃取技術的3種主要形式：纖維針式固相微萃取技術（Fiber SPME）、管內固相微萃取技術（In-tube SPME）、固相微萃取攪拌棒技術（SBSE）。依次闡述了其原理和裝置，簡述 SBSE的應用。
　　2.采用光化學催化法，合成單羥基七元瓜環(huán)（(HO)-Q[7]），利用柱層析法對(HO)-Q[7]進行分離和純化，并用紅外光譜、質譜、核磁共振技術對其進行表征，結果表明(HO)-Q[7]的純度在95％以上。

4、　　3.以γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（KH-560）偶聯鍵合(HO)-Q[7]，采用溶膠-凝膠技術制備了聚二甲基硅氧烷/單羥基七元瓜環(huán)(PDMS/(HO)-Q[7])的固相微萃取攪拌棒涂層。對制備PDMS/(HO)-Q[7]涂層的條件進行了優(yōu)化（催化劑的酸度和Q[7]的加入量）。涂層的結構由紅光譜表征證明，(HO)-Q[7]參與了鍵合反應；由掃描電鏡測試證明PDMS/(HO)-Q[7]涂層表面粗糙、致密且沒有裂痕。將自制的PDMS

5、/(OH)-Q[7]固相微萃取攪拌棒經六種溶劑浸泡，在100h內對萘萃取7次，萃取量的RSD%分別為：9.53%，6.66%，11.1%，10.9%，10.1%和6.01%，說明PDMS/(OH)-Q[7]攪拌棒的萃取性能基本不變，沒有明顯的溶漲、脫落現象，說明自制攪拌棒有良好的耐溶劑性。使用60次小棒后，沒有明顯脫落現象，說明涂層的耐磨損性能好，使用壽命長。
　　4.使用自制的PDMS/(OH)-Q[7]固相微萃取攪拌棒，建立了

6、SBSE-HPLC萃取檢測水中多環(huán)芳烴、胺類、酮類和酚類的分析方法，系統(tǒng)地優(yōu)化了各因素對萃取效率的影響，確定了最佳萃取條件，其分析方法的線性范圍在0.005-10μg/mL之間，檢出限在2.12-34.5ng/mL之間，富集倍數在2.6-22.1之間。
　　5.用PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒對對硝基苯胺、2,6-二甲基苯酚、二苯甲酮、芴四種不同極性的化合物同時進行萃取，加標回收率在51.4%-102.7%之間， R

7、SD%在5.6%-7.8%之間，說明四種目標化合物對涂層可能存在競爭吸附的關系。通過對比空白PDMS固相微萃取攪拌棒萃取這4種不同極性的化合物，其萃取量依次增加了267%、64.6%、77.2%和185%，說明PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒的萃取效果優(yōu)于空白PDMS固相微萃取攪拌棒。這些實驗結果表明，在涂層中加入七元瓜環(huán)，不僅可利用七元瓜環(huán)優(yōu)異的分子識別作用能力對不同極性的目標分子同時萃取，而且還能提高萃取效率。另外利用紫

8、外吸光光度法對新型涂層的萃取機理進行了考察。
　　6.使用自制的PDMS/(HO)-Q[7]攪拌棒，建立了SBSE-HPLC聯用萃取檢測尿樣中酮洛芬、雙氯芬酸、布洛芬、美洛昔康4種非甾體抗炎藥物的分析方法，系統(tǒng)的優(yōu)化各因素對萃取效率的影響，確定了最佳萃取條件，其分析方法的線性范圍在0.001-10μg/mL之間，檢出限在0.4-22.6ng/mL之間，富集倍數在4.01-61.13倍之間。采用標準加入法測得其平均回收率為91.0%

9、-112.5%， RSD在1.02%-8.69%之間，滿足痕量分析的要求。
　　7.用PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒與空白PDMS固相微萃取攪拌棒對酮洛芬、雙氯芬酸、布洛芬、美洛昔康進行萃取，其萃取量依次增加了158.80%、93.62%、143.97%、117.04%，說明PDMS/(HO)-Q[7]固相微萃取攪拌棒的萃取效果優(yōu)于空白固相微萃取攪拌棒。通過量熱滴定實驗考察了自制涂層對非甾體藥物萃取可能的萃取機理，并