Keggin型鎢氧酸鹽配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其電催化氧化水放氧性質(zhì)研究.pdf

1、論文采用水熱合成方法，利用1：11和1：12系列的Keggin型多金屬鎢氧酸鹽陰離子作為建筑單元，獲得了九種迄今未見報道的多金屬氧酸鹽基配合物。采用單晶X—射線分析、元素分析、IR、XRD、TG和CV等技術(shù)對配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進行了表征，并對部分配合物的電催化水產(chǎn)氧的性質(zhì)進行了初步研究。
　　 1．以1：11系列的鎢氧酸鹽陰離子為建筑單元，合成了三種多金屬氧酸鹽基配合物。
　　 [Hpy]2{[Co(4，4'—Hbpy)

2、2(H2O)2][SiCoW11O39](1)
　　 [Hpy]2{[Co(4，4'—Hbpy)2(H2O)2][GeCoW11O39](2)
　　 [H2bpy]3[SiMnW11O39]·2H2O(3)
　　 配合物1和2互為同構(gòu)異質(zhì)體，是由一維Keggin陰離子鏈[SiCoW11O39]n6n—與配合物片段[Co(4，4'——Hbpy)2(H2O)2]n4n+構(gòu)成的二維層狀結(jié)構(gòu)，層與層之間通過4，4'—bp

3、y配體的相互嵌入形成類似拉鏈的三維超分子結(jié)構(gòu)；配合物3是由Mn(Ⅱ)取代的Keggin型多金屬鎢氧酸鹽通過共用端氧形成的一維Z字型鏈。而且，我們還對配合物1—CPE在0．5 MHAc—NaAc(pH4．5)緩沖液+1 mM[Ru(bpy)3]2+溶液中的電化學(xué)性質(zhì)做了詳細的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，配合物1對電催化水產(chǎn)氧有一定的催化作用。
　　 2．以Keggin型鎢氧酸鹽陰離子[SiW12O40]4—為建筑單元，合成了兩種2D格子配合物

4、。
　　 [{Mn(2，2'—bipy)2}2{SiW12O40}](4)
　　 [{Co(2，2'—bipy)2}2{SiW12O40}](5)
　　 配合物4和5互為同構(gòu)異質(zhì)體，是由Keggin型鎢氧酸鹽陰離子[SiW12O40]4—與配合物片段[M(2，2'—bipy)2]2+(M=Mn/Co)橋連形成的菱形格子結(jié)構(gòu)。
　　 3．以Keggin型鎢氧酸鹽陰離子[SiW12O40]4+為建筑單元，與軟

5、金屬Cu、Ag配合物片段連接，合成了四種配合物。
　　 {Cu(4，4'—bipy)3/2·H2O)2{SiW12O40)·4H2O(6)
　　 [{Ag4(4，4'—bipy)3(2，2'—bipy)2}{SiW12O40}](7)
　　 [{Ag(py)2}4{SiW12O40}](8)
　　 [{Ag(4，4'—bipy)}2(Hpy)2{SiW12O40}](9)
　　 配合物6和7是由K