新型兩親性氟碳-碳?xì)潆s化的無規(guī)共聚物的合成表征及自組裝研究.pdf

1、本論文研究內(nèi)容包含三個部分：第一部分，合成一系列陽離子型兩親性無規(guī)聚合物，測定共聚體系的競聚率，研究共聚物水溶液的性質(zhì)和在水相及乙醇冰混合溶劑中的自組裝行為；第二部分，合成～系列具有pH和溫度響應(yīng)性的含氟兩親性無規(guī)共聚物，研究共聚物水溶液的性質(zhì)和不同pH條件下在水溶液中的自組裝行為；第三部分，研究pH響應(yīng)性陽離子型微凝膠的制備及性質(zhì)研究。 第一部分：陽離子型兩親性無規(guī)共聚物的合成、表征、競聚率測定及自組裝研究 以偶氮類引

2、發(fā)劑AIBN(偶氮二異丁腈)為引發(fā)劑，正十二硫醇為鏈轉(zhuǎn)移劑，無水乙醇為溶劑，采用普通自由基溶液共聚的方法對親水性單體甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(MADQUAT)和疏水性單體甲基丙烯酸十八烷酯(SMA)進(jìn)行溶液共聚，并利用FT-IR，1H NMR和MALDI-TOF MS對產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行表征，結(jié)果表明此兩親性陽離子型共聚物已成功合成。采用核磁共振測定共聚物的組成，用F-R方法計算出rMADQUAT=0.83，rSMA=0.25。利

3、用表面張力法和接觸角法測定共聚物在水溶液中的表面活性，結(jié)果表明，該陽離子型兩親性共聚物具有良好的表面活性。共聚物在水溶液中的臨界聚集濃度(cac)通過表面張力法、熒光探針法、電導(dǎo)率法的測定而獲得。將此兩親性陽離子型無規(guī)共聚物置于于水或乙醇/水的混合溶劑中進(jìn)行自組裝，利用透射龜鏡(TEM)和動態(tài)激光光散射對共聚物的自組裝行為進(jìn)行研究，實驗結(jié)果顯示該無規(guī)共聚物在水相或乙醇/水混合溶液中都能形成良好的自組裝。 第二部分：具有pH和溫度

4、響應(yīng)性的兩親性含氟無規(guī)共聚物的合成和自組裝研究 通過常規(guī)自由基溶液共聚的方法，合成了一系列具有pH/溫度響應(yīng)性的兩親性含氟無規(guī)共聚物(PDMAEMA-co-PDFMA)。親水性單體為甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)，疏水性單體為甲基丙烯酸十二氟酯(DFMA)。通過核磁共振(1H NMR、19F NMR)、紅外光譜(FT-IR)、凝膠滲透色譜(GPC)等對含氟共聚物的結(jié)構(gòu)、分子量及分子量分布進(jìn)行表征。共聚物的熱性質(zhì)

5、通過熱重分析(TGA)進(jìn)行研究，結(jié)果表明此共聚物具有良好的熱穩(wěn)定性。對含氟共聚物的水溶液進(jìn)行表面張力和接觸角測試，結(jié)果表明，此兩親性含氟無規(guī)共聚物具有很高的表面活性，能顯著降低水的表面張力。共聚物的pH/溫度響應(yīng)性通過表面張力測定、電導(dǎo)率測定、穩(wěn)態(tài)熒光法、濁點測定進(jìn)行研究，結(jié)果顯示此含氟共聚物具有明顯的pH/溫度響應(yīng)。共聚物在水溶液中的臨界聚集濃度(cac)隨著疏水性單體(DFMA)片段的增加而變小。通過透射電鏡(TEM)、1H NMR

6、譜圖對共聚物在不同pH水溶液中自組裝行為進(jìn)行表征。結(jié)果顯示，共聚物PDMAEMA-co-PDFMA在水溶液中可以自組裝成各種形態(tài)的聚集體。 第三部分：pH響應(yīng)性陽離子型微凝膠的制備及性質(zhì)研究 以甲基丙烯酸-(N，N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)和丙烯酸乙酯(EA)為共聚單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)為交聯(lián)劑，采用半連續(xù)乳液聚合法，制備了具有pH響應(yīng)性的陽離子型微凝膠，并研究不同聚合條件對所合成的微凝膠性質(zhì)的影