含硫半夾心有機(jī)金屬化合物的合成、結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)性能研究.pdf

1、含硫半夾心有機(jī)金屬化合物的合成、結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)性能研究姓名：院系：專業(yè)：指導(dǎo)教師：張鵬程化學(xué)系無機(jī)化學(xué)侯秀峰副教授學(xué)材料以及能量儲備材料等諸多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。在前人的研究基礎(chǔ)上，我們致力于含硫族半夾心有機(jī)金屬化合物的合成，試圖通過適當(dāng)調(diào)控配體的電子以及空間效應(yīng)，更好地理解這一類化合物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，獲取更好的催化性能、光學(xué)性質(zhì)等。我們的工作主要從兩個方面入手：首先是將巰基吡啶類配體引入半夾心有機(jī)金屬化合物，其次是對橋聯(lián)環(huán)戊二烯插硫碳硼烷

2、半夾心有機(jī)化合物進(jìn)行了研究。全文共合成了14個化合物，并測定了其中8個化合物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。論文主要內(nèi)容如下：(一)利用[CpIrCl2】2與2巰基毗啶的鋰鹽合成了含銥原子中心的半夾心化合物CpIr(2PyS)C1(1)；同時，利用2巰基吡啶的鋰鹽、2巰基吡啶、4巰基吡啶的鋰鹽、苯硫酚的鋰鹽分別與CpCo(2PyS)I反應(yīng)，得到了四個新的化合物Cp木Co(2一PyS)2(2)、Cp幸Co(2一PyS)2’HI(3)、Cp幸Co(2一PyS)

3、(4一PyS)(4)、(CpCo)2(fl—PhS)2@2一PyS)I(5)【Cp幸=五甲基環(huán)戊二烯，2PyS=2一巰基吡啶配體，4PyS=4巰基吡啶配體，PhS=苯硫酚配體】。通過各種光譜的測試，觀察到化合物2和3的結(jié)構(gòu)中都兩個2巰基吡啶配體，分別以不同的配位模式與中心原子進(jìn)行螯合；化合物4中則是擁有兩個不同的巰基吡啶配體，分別以單齒和雙齒的方式與鉆進(jìn)行配位；化合物5的構(gòu)型為三個硫原子橋聯(lián)的半夾心雙金屬化合物，并且首次得到了具有此類結(jié)

4、構(gòu)的鈷的化合物的晶體結(jié)構(gòu)。(二)利用兩種不同的硅烷基橋聯(lián)環(huán)戊二烯配體(CsHs)2SiMe2(6)和(C5H4)2(SiMe2)2(11)，我們分別合成了一系列雙核半夾心有機(jī)鈷的化合物：【(1]5C5H4)C0(CO)12]2SiMc2(8)、[(qSC5H4)Co(S2C2BIoHlo)]2SiMc2(9)、[(T15C5H4)]2C02Q／2一S2C2BIoHIo)SiMe2(10)、[(q5CsHs)Col2](fl—I)【(q)

5、一CsH3)Co(CO)I](SiMe2)2(13)、[(T15CsH3)Co(S2C2BloHlo)]2(SiMe2)2(14)。其中，8、10、1l、13以及14的晶體結(jié)構(gòu)得到了表征，各個化合物中環(huán)戊二烯基團(tuán)以及插硫碳硼烷配體呈現(xiàn)出不同的構(gòu)型。其中，含單硅烷基橋聯(lián)環(huán)戊二烯配體的半夾心化合物形成了外順式的構(gòu)象；而含有雙硅烷基橋聯(lián)環(huán)戊二烯配體的半夾心化合物則是都呈現(xiàn)出順式構(gòu)型。關(guān)鍵詞：半夾心化合物；巰基吡啶；橋聯(lián)環(huán)戊二烯；晶體結(jié)構(gòu)分類號