負(fù)載鈦體系催化1-丁烯均聚和共聚及其聚合物性能研究.pdf

1、本文以氫氣為相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，采用自制的TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3負(fù)載鈦催化體系，合成了聚1-丁烯熱塑性彈性體(PBt-TPE)。在3L釜中考察了Al/Ti、Ti/Bt、氫氣壓力及聚合溫度對單體轉(zhuǎn)化率、特性黏數(shù)、乙醚中不溶物含量及結(jié)晶度的影響。結(jié)果表明：當(dāng)[Bt]=50Wt﹪，T=30～40℃，Al/Ti=300，Ti/Bt=3×10-5，P=0.8MPa時，催化體系有最佳的催化效率。隨著聚合溫度的升高，所得的PBt的

2、特性黏數(shù)先升高后下降，其在乙醚中的不溶物含量先提高后降低。氫氣對PBt特性黏數(shù)的調(diào)節(jié)顯著：隨聚合過程中氫氣壓力的提高，所得PBt的特性黏數(shù)先升高后下降。DSC測試表明：PBt在聚合溫度為30℃時玻璃化溫度最高，為-16.2℃；本聚合物存在兩個結(jié)晶峰，聚合溫度為40℃所得PBt的兩種晶型的結(jié)晶峰熔點均最高，分別為110.3℃和98.3℃。聚合物各項力學(xué)性能由相對分子質(zhì)量決定。隨聚合溫度的上升，拉伸強度、撕裂強度、100﹪定伸應(yīng)力和300﹪

3、定伸應(yīng)力以及硬度均先上升后下降，在T=30～40℃處各項力學(xué)性能達(dá)到最佳。 丁烯-1與己烯-1共聚實驗(PBH)結(jié)果表明：本聚合實驗(己烯-1的摩爾百分含量為20﹪)較適宜的聚合條件為：T=40～50℃，Al/Ti=400～500,Ti/BH=3～4×10-5。隨著聚合溫度的升高，共聚物的特性粘數(shù)下降，其在二氯甲烷中的不溶物含量下降。單體中己烯-1含量增加也使共聚物在二氯甲烷中的不溶物含量下降，表明己烯-1的加入對共聚物微觀結(jié)構(gòu)

4、有著明顯的影響，破壞了聚丁烯-1的結(jié)晶度。隨著共聚物PBH中己烯初始摩爾含量的增加,PBH的剛性和強度大幅下降，斷裂伸長率顯著提高。當(dāng)己烯初始摩爾含量達(dá)到7﹪以后時，PBH結(jié)晶度降至最低，強度和剛性迅速降至最低值，伸長率則迅速增大，之后均趨于穩(wěn)定。PBH對PP具有明顯的增韌改性效果，隨著PBH用量的增加，共混物的拉伸強度、彎曲強度、硬度、耐熱性均呈下降趨勢，而斷裂伸長率和沖擊強度均顯著提高。己烯摩爾初始含量為30﹪的丁烯-己烯共聚物作為

5、納米CaCO3的載體，其分散性及其加工性良好。用兩者的混合體填充改性PP效果較好。 丁烯-1與乙叉降冰片烯(ENB)共聚結(jié)果表明：轉(zhuǎn)化率隨ENB/Bt-1上升而下降，隨Al/Ti和聚合溫度的上升而先上升后下降，適宜的聚合條件為Al/Ti=200,T=30℃。聚合物的特性黏數(shù)隨ENB/Bt-1上升而先下降后上升，隨Al/Ti上升而下降；聚合溫度為30℃時聚合物的特性黏數(shù)最大，Ti/(ENB+Bt-1)為3×10-5特性黏數(shù)大于5×

6、10-5。聚合物在CH2Cl2的不溶物含量隨ENB/Bt-1含景增加而先下降后上升，隨Al/Ti上升變化不明顯。并對產(chǎn)物進行了紅外分析。聚丁烯-1熱塑性彈性體在防水卷材中應(yīng)用試驗結(jié)果表明：隨著充油量的增加，材料的強度下降，韌性增強，門尼黏度下降，芳烴油最佳用量為25份；隨著CaCO3用量的增加，材料的拉伸強度和撕裂強度均先略微上升然后下降，CaCO3的最佳用量為80份；隨著炭黑用量的增加，材料的拉伸強度呈先上升后下降的趨勢，撕裂強度上升