氣相色譜質(zhì)譜法用于糖類物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析的新方法研究.pdf

1、氣相色譜一質(zhì)譜法(GC-MS)在糖類結(jié)構(gòu)分析中具有重要作用，利用氣相色譜一質(zhì)譜技術(shù)可以得到有關(guān)單糖殘基的類型、糖的序列、糖環(huán)形式和羥基的取代情況等多種結(jié)構(gòu)信息，本研究開發(fā)了兩種利用GC-Ms分析糖類結(jié)構(gòu)的新方法。 1.快速合成部分甲基化的呋喃半乳糖醇乙酸酯標(biāo)準(zhǔn)(PMAAs)--半乳糖在無水氯化氫的催化下，與一分子甲醇作用，生成甲基半乳糖苷混合物，該混合物經(jīng)硅醚化衍生后，用氣相色譜(Gc)、氣相色譜一質(zhì)譜研究了氯化氫濃度、反應(yīng)時(shí)間

2、、反應(yīng)溫度對(duì)甲基呋喃半乳糖苷產(chǎn)率的影響。當(dāng)氯化氫的濃度為0.004 mol/L，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為4 h時(shí)，甲基呋喃半乳糖苷得率為79.9％。在BaO/Ba(OH)2.8H2O的催化下，甲基呋喃半乳糖苷與碘甲烷反應(yīng)生成部分甲基化的糖苷混合物，該混合物用TLC檢測(cè)(CHCl2：MeOH 10：1)，結(jié)果表明：隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，甲基化程度越來越高，當(dāng)反應(yīng)4 h后，生成了由一甲基、二甲基、三甲基及四甲基半乳糖苷組成的混合物。該產(chǎn)物

3、經(jīng)水解、還原、乙?；螅玫讲糠旨谆奶谴家宜狨パ苌?。經(jīng)GC.MS分析后，根據(jù)保留時(shí)間與質(zhì)譜碎片可以確定我們合成了除2，5.Me2Gal外其它的部分甲基化的呋喃半乳糖醇乙酸酯衍生物標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)可用于GC.MS分析含呋喃半乳糖結(jié)構(gòu)的糖復(fù)合物結(jié)構(gòu)分析的標(biāo)準(zhǔn)。 該方法具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)速度快，毒性小，原料成本低，副反應(yīng)少等優(yōu)點(diǎn)，對(duì)研究含有呋喃半乳糖結(jié)構(gòu)的化合物的構(gòu)效關(guān)系具有重要意義。 2.采用GC-MS法，分析了在異丙醇中

4、合成羧甲基淀粉(CMS)的取代度與取代方式。CMS首先被還原為羥乙基淀粉(HES)，還原產(chǎn)物進(jìn)行甲基化、酸水解、還原及乙?；?，得到部分甲基化的葡萄糖醇乙酸酯與部分甲基化的羥乙基葡萄糖醇乙酸酯，該混合物進(jìn)行GC-MS分析后，根據(jù)保留時(shí)間與質(zhì)譜碎片可以確定各個(gè)峰的結(jié)構(gòu)，利用峰面積歸一法，計(jì)算出羧甲基的取代度為0.41，其中在C-2上的取代度為0.3，在C-6上的取代度為0.11。根據(jù)在各個(gè)位置的取代情況可以推測(cè)出葡萄糖殘基中碳原子上各個(gè)羥