氮系大位阻配體穩(wěn)定的鋁(Ⅲ)、鍺(Ⅱ)化合物的合成與反應(yīng)研究.pdf

1、由有機氫氧化鋁iPrLAlR(OH)(iPrL=CH[C(Me)N(Ar)]2;Ar=2，6-iPr2C6H3;R=Me(1)，Et(2)，Ph(3))與三甲基鋁進行反應(yīng)(2∶1)制備得到首個含Al-O-Al-O-Al單元非環(huán)的三核鋁氧烷[iPrAlR(μ-O)]2AlMe(R=Me(4)，Et(5)，Ph(6))。研究了其對Lewis酸及Lewis堿的反應(yīng)性。上述鋁氧烷與等比例的三甲基鋁反應(yīng)可得到含(Me2AlO)2四員環(huán)的四核鋁氧烷

2、[iPrAlR(μ-OAlMe2)]2(R=Me(7)，Ph(8))。
　　 將iPrLGeCl與KOtBu或者LiR(R=2-thienyl，N(H)Ar，PPh2)分別反應(yīng)，通過分子間消除堿金屬的氯化物可制備得到iPrLGeR(R=OtBu(9)，2-thienyl(10)，N(H)Ar(11)，PPh2(12））。而采用金屬鋰對(2-thienyl)2PCl進行還原沒有制得預(yù)期的LiP化合物，而是得到含P-P鍵的產(chǎn)物[(2

3、-thienyl)2P]2(13)。對(2-thienyl)2PCl采用LiAlH4或KHBtBu3進行處理，可以得到(2-thienyl)2PH(14)。在NHC的輔助作用下，iPrLGeCl與(2-thienyl)2PH(14)進行反應(yīng)，通過分子間脫除HCl生成了所期的iPrLGeP(2-thienyl)2(15)。
　　 通過脫除氯化鋰的反應(yīng)，由NNLLi(NNL=2-(ArN=CH)-5-tBuC4H2N;Ar=2，6-

4、iPr2C6H3)與GeCl2·dioxane制備得到NNLGeCl(16)。進一步將NNLGeCl(16)分別與KOtBu及LiN(H)Ar反應(yīng)，得到NNLGeR(R=OtBu(17)，N(H)Ar(18））。采用NNLLi與MeAlCl2(或者NNLH與Me2AlCl在甲苯中回流2h)可以制備得到NNLAlMe(Cl)(19)。此外也發(fā)現(xiàn)，在乙醚溶液中，將NNLH與Me2AlCl（或AlCl3）在-18℃下反應(yīng)也可以得到1∶1加合物

5、NNLH·AlMe2Cl(20)及NNLH·AlCl3(21)。進一步NNLAlMe(Cl)(19)與兩倍當(dāng)量的LiNEt2進行反應(yīng)，伴隨著LiCl的消除，NEt2基團被插入到配體的C=N鍵中形成了化合物NNL'(NEt2)AlMe(NEt2)Li(THF)(22)。與此類似的是，NNLAlMe(Cl)(19)與兩倍當(dāng)量的LiPPh2(THF)2反應(yīng)得到了NNL'(PPh2)AlMe(OC4H8-PPh2)Li(THF)2(23)。單晶