糖誘導(dǎo)不對(duì)稱Mannich反應(yīng)和α-羰基膦酸酯Vinylogous Mukaiyama Aldol反應(yīng)研究.pdf

1、第一部分：
　　 三烷基呋喃硅醚和亞胺進(jìn)行的不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)在有機(jī)合成中有著重要的應(yīng)用，它是合成具有光學(xué)活性生物堿的重要方法。本文綜述了不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)最新研究進(jìn)展，在此基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成了半乳糖胺手性輔基誘導(dǎo)不對(duì)稱Vinylogous Mannich反應(yīng)，非對(duì)映選擇性達(dá)到20:1。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分辨質(zhì)譜確定。通過X-射線單晶衍射證實(shí)

2、了化合物的立體結(jié)構(gòu)，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。
　　 第二部分：
　　 手性β-氨基酮是經(jīng)典Mannich反應(yīng)的產(chǎn)物，它本身是一類重要的生物活性分子，同時(shí)它的還原產(chǎn)物γ-氨基醇具有重要的生物活性并作為手性配體在不對(duì)稱合成中有著廣泛的應(yīng)用。本文綜述了不對(duì)稱合成β-氨基酮的最新研究進(jìn)展，在此基礎(chǔ)上利用半乳糖胺為手性輔基，誘導(dǎo)不對(duì)稱合成了光學(xué)活性的β-N-糖苷基β-氨基酮。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分

3、辨質(zhì)譜確定。通過X-射線單晶衍射證實(shí)了化合物的立體結(jié)構(gòu)，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。
　　 第三部分：
　　 α-羥基膦酸酯是α-羥基酸的含磷類似物，具有廣泛的生物活性。已有多種方法用于α-羥基膦酸酯的不對(duì)稱合成，但是關(guān)于叔醇α-羥基膦酸酯的合成方法文獻(xiàn)報(bào)道較少?；诙∠┝u酸內(nèi)酯的重要結(jié)構(gòu)骨架，設(shè)計(jì)在三氟甲基磺酸銅催化下，α-羰基膦酸酯和三烷基呋喃硅醚為反應(yīng)底物通過Vinylogous MukaiyamaAldol反應(yīng)非對(duì)映