糖誘導不對稱Mannich反應和α-羰基膦酸酯Vinylogous Mukaiyama Aldol反應研究.pdf

1、第一部分：
　　 三烷基呋喃硅醚和亞胺進行的不對稱Vinylogous Mannich反應在有機合成中有著重要的應用，它是合成具有光學活性生物堿的重要方法。本文綜述了不對稱Vinylogous Mannich反應最新研究進展，在此基礎上設計合成了半乳糖胺手性輔基誘導不對稱Vinylogous Mannich反應，非對映選擇性達到20:1。產物結構經(jīng)過1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分辨質譜確定。通過X-射線單晶衍射證實

2、了化合物的立體結構，并對反應機理進行了推測。
　　 第二部分：
　　 手性β-氨基酮是經(jīng)典Mannich反應的產物，它本身是一類重要的生物活性分子，同時它的還原產物γ-氨基醇具有重要的生物活性并作為手性配體在不對稱合成中有著廣泛的應用。本文綜述了不對稱合成β-氨基酮的最新研究進展，在此基礎上利用半乳糖胺為手性輔基，誘導不對稱合成了光學活性的β-N-糖苷基β-氨基酮。產物結構經(jīng)過1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分

3、辨質譜確定。通過X-射線單晶衍射證實了化合物的立體結構，并對反應機理進行了推測。
　　 第三部分：
　　 α-羥基膦酸酯是α-羥基酸的含磷類似物，具有廣泛的生物活性。已有多種方法用于α-羥基膦酸酯的不對稱合成，但是關于叔醇α-羥基膦酸酯的合成方法文獻報道較少。基于丁烯羥酸內酯的重要結構骨架，設計在三氟甲基磺酸銅催化下，α-羰基膦酸酯和三烷基呋喃硅醚為反應底物通過Vinylogous MukaiyamaAldol反應非對映