糖誘導(dǎo)不對稱Mannich反應(yīng)和α-羰基膦酸酯Vinylogous Mukaiyama Aldol反應(yīng)研究.pdf

1、第一部分：
　　 三烷基呋喃硅醚和亞胺進(jìn)行的不對稱Vinylogous Mannich反應(yīng)在有機(jī)合成中有著重要的應(yīng)用，它是合成具有光學(xué)活性生物堿的重要方法。本文綜述了不對稱Vinylogous Mannich反應(yīng)最新研究進(jìn)展，在此基礎(chǔ)上設(shè)計合成了半乳糖胺手性輔基誘導(dǎo)不對稱Vinylogous Mannich反應(yīng)，非對映選擇性達(dá)到20:1。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分辨質(zhì)譜確定。通過X-射線單晶衍射證實

2、了化合物的立體結(jié)構(gòu)，并對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測。
　　 第二部分：
　　 手性β-氨基酮是經(jīng)典Mannich反應(yīng)的產(chǎn)物，它本身是一類重要的生物活性分子，同時它的還原產(chǎn)物γ-氨基醇具有重要的生物活性并作為手性配體在不對稱合成中有著廣泛的應(yīng)用。本文綜述了不對稱合成β-氨基酮的最新研究進(jìn)展，在此基礎(chǔ)上利用半乳糖胺為手性輔基，誘導(dǎo)不對稱合成了光學(xué)活性的β-N-糖苷基β-氨基酮。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過1HNMR、13CNMR、ESI-MS、高分

3、辨質(zhì)譜確定。通過X-射線單晶衍射證實了化合物的立體結(jié)構(gòu)，并對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測。
　　 第三部分：
　　 α-羥基膦酸酯是α-羥基酸的含磷類似物，具有廣泛的生物活性。已有多種方法用于α-羥基膦酸酯的不對稱合成，但是關(guān)于叔醇α-羥基膦酸酯的合成方法文獻(xiàn)報道較少?；诙∠┝u酸內(nèi)酯的重要結(jié)構(gòu)骨架，設(shè)計在三氟甲基磺酸銅催化下，α-羰基膦酸酯和三烷基呋喃硅醚為反應(yīng)底物通過Vinylogous MukaiyamaAldol反應(yīng)非對映