糖誘導不對稱Vinylogous Mannich反應的研究.pdf

1、δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物及其衍生物作為天然氨基酸的類似物，是很多天然產(chǎn)物和其他含氮化合物的重要中間體，因此在有機合成方面引起了人們廣泛的關注。本文綜述了不對稱Vinylogous Mannich反應的研究進展和碳水化合物在不對稱合成中的應用，設計合成了用四-O-特戊酰基-β-D-吡喃半乳糖胺作為手性輔基，不對稱合成兩個不同系列的δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物。產(chǎn)物結構經(jīng)過1H NMR、13C NMR、ESI-MS及高分辨質(zhì)

2、譜確定。對部分化合物通過單晶衍射進一步證實了絕對構型，并對反應機理進行了推測。
　　 通過不對稱Vinylogous Mannich反應高產(chǎn)率高選擇性的合成一系列β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物。反應用特戊酰基保護的半乳糖胺作為手性輔基、FeCl3作為催化劑，THF作為反應溶劑，在-50℃條件下用共軛二烯醇硅醚試劑和不同的糖基芳香醛亞胺反應得到了一系列β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物，非對映選擇性

3、比例最高大于19:1，通過單晶衍射得知化合物的絕對構型為S，β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和羰基化合物經(jīng)過進一步反應可得到取代的哌啶酮類化合物，對映選擇性達到99:1。
　　 通過不對稱Vinylogous Mannich反應高產(chǎn)率高選擇性的合成了第二系列化合物β-N-糖苷基δ-氨基-α，β-不飽和醛類化合物。反應用特戊?；Ｗo的半乳糖胺作為手性輔基、AlCl3作為催化劑，THF作為反應溶劑，在-50℃條件下用共軛二烯醇硅