金屬卟啉催化氧氣氧化α-己烯制備1，2-環(huán)氧己烷的研究.pdf

1、環(huán)氧化合物是一類用途十分廣泛的有機(jī)原料和中間體。然而，目前傳統(tǒng)的烯烴環(huán)氧化方法主要是過酸法、鹵醇法和間接氧化法，均存在環(huán)境污染嚴(yán)重、生產(chǎn)成本高、工藝復(fù)雜、副產(chǎn)品多以及后處理困難等缺點(diǎn)。因此，研究和開發(fā)一種環(huán)境友好的烯烴環(huán)氧化方法具有重要的理論意義和應(yīng)用價值。 本論文研究了一種在常壓溫和條件下，仿生催化氧氣液相環(huán)氧化α-己烯制備1，2-環(huán)氧己烷的新方法。結(jié)果表明，原料的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物收率和選擇性可分別達(dá)到72.1％、63.0％和86

2、.8％。并發(fā)現(xiàn)此方法對其它高級端烯烴也有好的環(huán)氧化效果。此外，對己烯環(huán)氧產(chǎn)物的分離和水解進(jìn)行了初步探索，并分別找到了環(huán)氧物的分離和水解制備1，2-己二醇的方法。 系統(tǒng)地研究了溫和、常壓條件下，反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、底物濃度、催化劑種類及用量、助劑醛的種類及用量、溶劑種類等因素對環(huán)氧產(chǎn)物收率及選擇性的影響。發(fā)現(xiàn)上述反應(yīng)條件對反應(yīng)皆有不同程度的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在催化劑濃度為2.3×10-6mol/L(相對于底物摩爾數(shù)為100ppm)、

3、T-30℃、常壓、α-己烯濃度為0.23mol/L、正丁醛濃度為1.17mol/L，以T(ο-NO2)PPMn為催化劑，二氯甲烷為溶劑，反應(yīng)7h的較優(yōu)條件下，原料的轉(zhuǎn)化率、1，2-環(huán)氧己烷的選擇性、收率以及分別可達(dá)到72.1％、86.4％和62.6％。在同樣條件下，1-辛烯、1-癸烯和1-十二烯也得到了很好的環(huán)氧化結(jié)果，它們的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物選擇性和收率可分別達(dá)到68～82％，80～90％和57～72％。正丁醛助劑體系在提高產(chǎn)物收率方面較異