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文檔簡介
1、環(huán)己烷氧化產(chǎn)物己二酸,是脂肪族二元酸中最有應(yīng)用價值的二元酸,是非常重要化工產(chǎn)品或化工中間體。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,己二酸的社會需求量越來越大。由于環(huán)己烷氧化反應(yīng)復(fù)雜,環(huán)己烷高轉(zhuǎn)化率和己二酸高選擇性兩者很難兼?zhèn)?,因此研究環(huán)己烷氧化中間產(chǎn)物羥基環(huán)己酮在環(huán)己烷氧化過程中的作用機(jī)制是提高環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率和己二酸的選擇性的關(guān)鍵科學(xué)問題。
首先,綜述了金屬卟啉催化分子氧氧化環(huán)己烷或環(huán)己酮生產(chǎn)己二酸研究進(jìn)展、環(huán)己烷或環(huán)己酮氧化生成己二酸產(chǎn)物來源途徑研
2、究的意義、羥基環(huán)己酮氧化研究進(jìn)展。
其次,結(jié)合本課題的需要,建立了一套分析環(huán)己酮產(chǎn)物的GC、HPLC的定量分析方法,定量方法準(zhǔn)確性高、重復(fù)性好。
第三,改變不同催化劑和溶劑對環(huán)己酮氧化過程中三種羥基環(huán)己酮進(jìn)行了氧化研究。研究發(fā)現(xiàn),鄰羥基環(huán)己酮氧化主要生成己二酸,間羥基環(huán)己酮氧化主要生成戊二酸和環(huán)己烯酮,對羥基環(huán)己酮氧化主要生成丁二酸和4-乙酰丁酸。
第四,考察了不同因素對環(huán)己酮選擇性氧化得到三種不同羥基環(huán)己
3、酮的影響。研究發(fā)現(xiàn)環(huán)己酮氧化生成羥基環(huán)己酮的過程是一個平行的反應(yīng)。三種羥基環(huán)己酮確實是環(huán)己酮氧化的幾個重要的初產(chǎn)物。環(huán)己酮鄰位、間位、對位的反應(yīng)活性大小是:鄰位≈對位>間位。低溫有利于三種羥基環(huán)己酮的生成。低濃度的環(huán)己酮有利于羥基環(huán)己酮的生成。
第五,通過亞甲基藍(lán)、溴代三氯甲烷自由基捕捉反應(yīng)和三苯基膦還原反應(yīng)發(fā)現(xiàn),羥基環(huán)己酮的氧化過程有可能是經(jīng)過了一個C-O鍵的均裂生成羥基自由基的過程,羥基環(huán)己酮的氧化反應(yīng)存在環(huán)己酮過氧化氫。
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