乙烯原位共聚合成支化聚乙烯.pdf

1、本論文共分為3部分:催化劑性能的評(píng)價(jià),雙亞胺基吡啶鐵配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚中的共單體效應(yīng)以及雙亞胺基吡啶鈷配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚.在催化劑性能的評(píng)價(jià)中,合成了4種雙亞胺基吡啶鐵配合物,評(píng)價(jià)了MAO用量、反應(yīng)溫度對(duì)其催化乙烯齊聚活性的影響,并研究了濃度、MAO用量、反應(yīng)溫度等反應(yīng)條件對(duì)茂金屬催化劑催化乙烯均聚活性的影響.這為進(jìn)一步研究?jī)煞N催化劑的復(fù)配奠定了基礎(chǔ).并且發(fā)現(xiàn)在雙亞胺基吡啶鐵配合物與茂金屬?gòu)?fù)配時(shí)存在共單體

2、效應(yīng).原位共聚中共單體效應(yīng)的發(fā)現(xiàn)在理論研究和工業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用價(jià)值.在雙亞胺基吡啶鐵配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚制備長(zhǎng)支鏈支化聚乙烯的研究中,系統(tǒng)地研究了齊聚催化劑的電子效應(yīng)、共聚催化劑的結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)條件尤其是反應(yīng)溫度對(duì)復(fù)配體系中共單體效應(yīng)的影響.共聚催化劑的結(jié)構(gòu)對(duì)整個(gè)原位共聚體系活性的影響比較明顯.而齊聚催化劑的電子效應(yīng)對(duì)整個(gè)原位共聚體系中出現(xiàn)共單體效應(yīng)時(shí)齊聚催化劑與共聚催化劑的最佳配比影響較明顯.當(dāng)聚合溫度從40℃升高到

3、80℃時(shí),幾種復(fù)配體系催化乙烯聚合出現(xiàn)共單體效應(yīng)的最佳配比n(Fe)/n(Zr)發(fā)生前移.幾種復(fù)配體系所得到的聚合物具有熔點(diǎn)低、密度低、分子量分布窄等特點(diǎn).在雙亞胺基吡啶鈷配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚制備短支鏈支化聚乙烯中,合成了3種雙亞胺基吡啶鈷配合物,研究了反應(yīng)條件對(duì)其催化乙烯齊聚活性和所得產(chǎn)物碳數(shù)分布的影響.所得齊聚產(chǎn)物以碳4為主,其次是碳6.齊聚催化劑的電子效應(yīng)和共聚催化劑的結(jié)構(gòu)對(duì)整個(gè)原位共聚體系中共單體效應(yīng)的影響比較復(fù)雜