第26講氧化還原滴定法第3講

1、1,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,第六節(jié) 常用的氧化還原滴定方法一、KMnO4法（一）方法簡(jiǎn)介 高錳酸鉀是一種較強(qiáng)的氧化劑，在強(qiáng)酸性溶液中與還原劑作用，其半電池反應(yīng)是：,MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2O E?＝1.51伏,在弱酸性、中性

2、或堿性溶液中與還原劑作用,生成褐色的水合二氧化錳(MnO2·H2O)沉淀。妨礙滴定終點(diǎn)的觀察，所以用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定時(shí)，一般都是在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行的。所用的強(qiáng)酸通常是H2SO4，避免使用HCl或HNO3。因?yàn)镃l—具有還原性，也能與MnO2作用；而HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物質(zhì)。,2,用KMnO4溶液作滴定劑時(shí)，根據(jù)被測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)，可采用不同的滴定方式。 (一)直接滴定法 許多還原性

3、物質(zhì)，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、 Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2—等，可用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 (二)返滴定法 有些氧化性物質(zhì)，如不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定就可用返滴定法進(jìn)行滴定。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,3,例如，測(cè)定軟錳礦中

4、MnO2的含量時(shí)，可在H2SO4溶液存在下，加入準(zhǔn)確而過(guò)量的Na2C2O4 (固體)或Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱待MnO2與C2O42—作用完畢后，再用KMnO4標(biāo)淮溶液滴定剩余的C2O42—。由總量減去剩余量，就可以算出與MnO2作用所消耗去的Na2C2O4的量，從而求得軟錳礦中MnO2的百分含量。 應(yīng)注意，用返滴定法進(jìn)行分析時(shí)，只有在被測(cè)定物質(zhì)的還原產(chǎn)物與KMnO4不起作用時(shí)才有實(shí)用價(jià)值。,第26講

5、 第七章 氧化還原滴定法 第3講,4,(三)間接滴定法 有些非氧化性或非還原性的物質(zhì)，不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶直接滴定或返滴定，就只好采用間接滴定法進(jìn)行滴定。如測(cè)定Ca2+時(shí)，首先將Ca2+沉淀為CaC2O4，過(guò)濾，再用稀H2SO4將所得的CaC2O4沉淀溶解，然后用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的C2O42-，間接求得Ca2+的百分含

6、量。 高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是氧化能力強(qiáng)，一般不需另加指示劑。高錳酸鉀法的主要缺點(diǎn)是試劑常含有少量雜質(zhì)，因而溶液不夠穩(wěn)定。此外，又由于KMnO4的氧化能力強(qiáng)，能和很多還原性物質(zhì)發(fā)生作用，所以干擾也較嚴(yán)重。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,5,二、應(yīng)用實(shí)例 1.H2O2的測(cè)定 可用KMn

7、O4標(biāo)準(zhǔn)溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液，反應(yīng)如下：MnO4-+5 H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O 反應(yīng)開(kāi)始較慢，隨著Mn2+的增加，反應(yīng)速度加快?？深A(yù)先加入少量Mn2+作為催化劑。 許多還原性物質(zhì)，如FeSO4、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO22-等，都可用直接法測(cè)定。,第26講 第七章 氧化還原滴定法

8、 第3講,6,2.鈣的測(cè)定 先將樣品處理成溶液后，使Ca2+進(jìn)入溶液中，然后利用Ca2+與C2O42—生成微溶性CaC2O4沉淀。過(guò)濾，洗凈后再將CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，其反應(yīng)如下： Ca2++C2O42—＝CaC2O4 ↓ (白) CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4 5H2C2O4+2Mn

9、O4—+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O 凡是能與C2O42-定量生成沉淀的金屬離子，只要本身不與KMnO4反應(yīng)，都可用上述間接法滴定。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,7,3.軟錳礦中MnO2含量的測(cè)定 軟錳礦的主要組成是MnO2，此外，尚有錳的低價(jià)氧化物、氧化鐵等。此礦若用作

10、氧化劑時(shí)，僅僅只有MnO2具有氧化能力。測(cè)定MnO2含量的方法是將礦樣在過(guò)量還原劑Na2C2O4的硫酸溶液中溶解還原，然后，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的還原劑C2O42—，其反應(yīng)為：MnO2+C2O42—+4H+＝ 2Mn2++2CO2↑+2H2O,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,8,4.某些有機(jī)化合物含量的

11、測(cè)定 甲醇、甘油、甲酸等有機(jī)化合物可用高錳酸鉀法在堿性溶液中進(jìn)行測(cè)定。如甲醇的測(cè)定，將一定量且過(guò)量的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入待測(cè)物質(zhì)的試液中，反應(yīng)為： 6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32-+6MnO42-+6H2O 反應(yīng)結(jié)束后，將溶液酸化，MnO42-岐化為MnO4-和MnO2。再加入準(zhǔn)確過(guò)量的FeSO4溶液，將所有的高價(jià)錳還原為Mn2+，最后以KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2+。,第26講

12、 第七章 氧化還原滴定法 第3講,9,二、 重鉻酸鉀法（一）方法簡(jiǎn)介 重鉻酸鉀也是一種較強(qiáng)的氧化劑，在酸性溶液中。K2Cr2O7與還原劑作用時(shí)被還原為Cr3+，半電池反應(yīng)式為： Cr2O72—+14H++6e—＝2 Cr3++7H2O 在酸性溶液中，K2Cr2O7還原時(shí)的條件電位值常較其標(biāo)準(zhǔn)電極電位值

13、為小。 K2Cr2O7還原時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位(E?＝1.33伏)，雖然比KMnO4的標(biāo)準(zhǔn)電位(E?＝1.51伏)低些，但它與高錳酸鉀法比較，具有以下一些優(yōu)點(diǎn)：,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,10,第26講 第七章 氧化還原滴定法

14、 第3講,1. K2Cr2O7容易提純，在140—150℃時(shí)干燥后，可以直接稱(chēng)量，配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2．K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定。曾有人發(fā)現(xiàn)，保存24年的0.02 mol/L溶液，其滴定度無(wú)顯著改變。因此可以長(zhǎng)期保存。 3．K2Cr2O7的氧化能力沒(méi)有KMnO4強(qiáng)，在1mol/L HCl溶液中，E?'＝1.00伏，室溫下不與C1—作用(

15、 )，故可在HCl溶液中滴定Fe2+。但當(dāng)HCl的濃度太大或?qū)⑷芤褐蠓袝r(shí)，K2Cr2O7也能部分地被Cl—還原。 K2Cr2O7溶液為桔黃色，宜采用二苯胺磺酸鈉或鄰苯氨基苯甲酸作指示劑。,11,（二）應(yīng)用實(shí)例1、鐵礦石中全鐵含量的測(cè)定 試樣一般用濃HCl加熱分解，在熱的濃HCl溶液中，用SnCl2將Fe(III)還原為Fe(II)，冷確后，過(guò)量的SnCl2用HgCl2氧化，此時(shí)溶液中析出Hg2Cl2絲

16、狀白色沉淀，然后在1-2 mol/L H2SO4 -H3PO4混合酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe(II)。 SnCl2+2HgCl2= SnCl4+2Hg2Cl2↓ Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3-+6Fe3++7H2O,第26講 第七章 氧化還原滴定法

17、 第3講,12,2.化學(xué)需氧量的測(cè)定 又稱(chēng)化學(xué)耗氧量(COD)，是表示水體受污染程度的重要指標(biāo)。它是指一定體積的水體中能被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)的量，以氧化這些有機(jī)還原性物質(zhì)所需消耗的O2的量來(lái)表示。 高錳酸鉀法適合于地表水、飲用水和生活用水等污染不十分嚴(yán)重的水體，而重鉻酸鉀法適用于工業(yè)廢水的分析。,第26講 第七章 氧化還原滴定法

18、 第3講,13,3. 土壤中有機(jī)質(zhì)的測(cè)定 土壤中有機(jī)質(zhì)含量的高低，是判斷土壤肥力的重要指標(biāo)。 土壤中的有機(jī)質(zhì)的含量，是通過(guò)測(cè)定土壤中碳的含量而換算的。即在濃H2SO4的存在下，加K2Cr2O7溶液，并在一定溫度下(170—180℃)使土壤里的碳被K2Cr2O7氧化成CO2，剩余的K2Cr2O7，以鄰苯氨基苯甲酸作指示劑，再用還原劑(NH4)2Fe(SO4)2滴定。4.試樣

19、有機(jī)物的測(cè)定其反應(yīng)如下：Cr2O72-+8H++CH3OH=2Cr3++CO2↑+6H2OCr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,14,三、碘量法(一) 方法簡(jiǎn)介 碘量法也是常用的氧化還原滴定方法之一。它是以I2的氧化性和I-的還原性

20、為基礎(chǔ)的滴定分析法。因此，碘量法的基本反應(yīng)是,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,由E?可知I2是一種較弱的氧化劑，能與較強(qiáng)的還原劑作用；而I-是一種中等強(qiáng)度的還原劑，能與許多氧化劑作用，因此碘量法又可以用直接的和間接的兩種方式進(jìn)行滴定。 1、碘滴定法(也稱(chēng)直接碘量法) 電位比E?I2/I—低的

21、還原性物質(zhì)，可以直接用I2的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的并不多，只限于較強(qiáng)的還原劑，如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-、SbO33-等。,15,2、滴定碘法(間接碘量法) 電位比E?I2/I—高的氧化性物質(zhì)，可在一定的條件下，用碘離子來(lái)還原，產(chǎn)生相當(dāng)量的碘，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定析出的I2，這種方法叫做間接碘量法或稱(chēng)為滴定碘法。例如K2Cr2O7在酸性镕液中與過(guò)量的KI作用，析出的I2用Na2S2O

22、3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32—＝2I-+S4O62—利用這一方法可以測(cè)定很多氧化性物質(zhì),如ClO3-、ClO-、CrO42-、IO3-、BrO3-、SbO43-、MnO4-、MnO2 、AsO43-、NO3-、NO2-、Cu2+、H2O2等等，以及能與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子，如Pb2

23、+、Ba2+等，所以滴定碘法的應(yīng)用范圍相當(dāng)廣泛。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,16,碘量法常用淀粉作指示劑，淀粉與碘作用形成藍(lán)色絡(luò)合物，靈敏度很高，即使在5×10—6 mol/L溶液中亦能看出。溫度升高可使指示劑的靈敏度降低(如50℃時(shí)的靈敏度只有25℃時(shí)的1／10)。此外，有機(jī)醇類(lèi)存在亦能降低靈敏度

24、，在50％以上的乙醇溶液中便無(wú)藍(lán)色出現(xiàn)，小于50％時(shí)則無(wú)影響。實(shí)踐證明，直鏈淀粉遇碘變藍(lán)必須有I—存在，并且I—濃度越高則顯色的靈敏度也越高。欲使I2在1×10-5 mol/L時(shí)出現(xiàn)藍(lán)色，I-的濃度必須大于2×10-5 mol/L 。使用淀粉作指示劑時(shí)，還應(yīng)注意溶液的酸度，在弱酸性溶液中最為靈敏，若溶液的pH＜2，則淀粉易水解而成糊精，遇I2顯紅色；若溶液的pH＞9，則I2因生成IO-而不顯藍(lán)色。大量電解質(zhì)存在，能與

25、淀粉結(jié)合而降低靈敏度。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,17,碘量法的主要誤差來(lái)源，一是I2易揮發(fā)，二是I-易被空氣中的氧所氧化。 為防止I2揮發(fā)，應(yīng)采取以下措施： 1. 加入過(guò)量KI，KI與I2形成I3—，以增大I2的溶解度，降低I2的揮發(fā)性，提高淀粉指示劑的靈敏度。 此外，加

26、入過(guò)量的KI，可以加快反應(yīng)的速度和提高反應(yīng)的完全程度。 2.反應(yīng)時(shí)溶液的溫度不能高，一般在室溫下進(jìn)行。因升高溫度增大I2的揮發(fā)性，降低淀粉指示劑的靈敏度。保存Na2S2O3溶液時(shí)，室溫升高，增大細(xì)菌的活性，加速Na2S2O3的分解。 3.析出碘的反應(yīng)最好在帶塞的碘量瓶中進(jìn)行，滴定切勿劇烈搖動(dòng)。,第26講 第七章 氧化還原滴定法

27、 第3講,18,為防止I-被空氣中的氧所氧化，應(yīng)采取以下措施： 1.避光 光線(xiàn)能催化I—被空氣氧化，增加Na2S2O3溶液中細(xì)菌的活性。 2.溶液pH值的影響 S2O32—與I2之間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。因?yàn)樵趬A性溶液中，I2與S2O32—將會(huì)發(fā)生下述副反應(yīng)： S2O32—+4I2+10 OH—＝2SO42—+8I—十5H2O 而且，

28、I2在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)： 3 I2+6OH—＝IO3—+5I—+3H2O 如果在強(qiáng)酸性溶液中，Na2S2O3溶液會(huì)發(fā)生分解： S2O32—+2H+＝SO2+S↓+ H2O 同時(shí)，I—在酸性溶液中也容易被空氣中的O2氧化： 4I—+4H++O2=2I2+2H2O,第26講

29、 第七章 氧化還原滴定法 第3講,19,3.在間接碘量法中，當(dāng)析出碘的反應(yīng)完成后，應(yīng)立即用Na2S2O3進(jìn)行滴定(避免I2的揮發(fā)和I—被空氣氧化)。（二）應(yīng)用實(shí)例1.銅礦石中銅的測(cè)定 礦石經(jīng)HCl、HNO3、溴水和尿素處理成溶液后、用NH4HF2掩蔽試樣中的Fe3+，使其形成穩(wěn)定的FeF63-絡(luò)合物，并調(diào)節(jié)溶液的pH為3.5—4.0，加

30、入KI與Cu2+反應(yīng)，析出的I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉為指示劑，反應(yīng)式如下： 2Cu2++4I—＝2CuI↓+I2 I2十2S2O32—＝2I—+S4O62— 本法可測(cè)定礦石中0.5%以上的銅。,第26講 第七章 氧化還原滴定法

31、 第3講,20,2.鋇鹽中鋇的測(cè)定 在HAc-NaAc緩沖溶液中，CrO42—能將Ba2+沉淀為BaCrO4。沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌后，用稀HCl溶解，加入過(guò)量KI，Cr2O72—將I—氧化為I2，析出的I2，以淀粉為指示劑用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。反應(yīng)式如下： Ba2++ CrO42—＝BaCrO4 ↓(黃) 2BaCrO4+4H+＝2 Ba2++H2Cr2O7+H2O Cr2

32、O72—+6I—+14H+＝3I2+2Cr3++7H2O I2+2S2O32—＝2I—+S4O62—,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,21,3.葡萄糖含量的測(cè)定 在堿性溶液中，I2與OH-反應(yīng)生成的IO-能將葡萄糖定量氧化： I2+2OH-=IO-+I-+H2O

33、 CH2OH(CHOH)4CHO+IO-+OH-= CH2OH(CHOH)4COO-+I-+H2O 剩余的IO-在堿性溶液中發(fā)生岐化反應(yīng)： 3IO-= IO3-+ I-酸化后上述岐化產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成I2： IO3-+5I-+6H+=3I2+H2O最后，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：

34、 2S2O3+I2=2S4O62-+2I-,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,22,4.直接碘量法測(cè)硫 測(cè)定溶液中的S2-或H2S時(shí)，先將溶液調(diào)至弱酸性，以淀粉為指示劑，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定H2S。H2S+I2 = S+2I-+2H+ 測(cè)定鋼鐵中的S含量時(shí)，先將樣品高溫熔融，

35、通空氣氧化，形成SO2，以水吸收，得到H2SO3溶液，再以淀粉為指示劑，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2SO3。 SO2+H2O=H2SO3 I2+H2SO3+H2O= 2I-+SO42-+4H+,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,23,四、其它氧化還原滴定法（一）硫

36、酸鈰法 Ce(SO4)2雖是一種強(qiáng)氧化劑，但要在酸度較高的溶液中使用，因在酸度較低的溶液中Ce4+易水解。 在酸性溶液中，Ce4+與還原劑作用時(shí)，Ce4+被還原為Ce3+其半電池反應(yīng)式為： Ce4++e—＝Ce3+ E?=1.61V 另外，由附表可以看出，當(dāng)酸的種類(lèi)和濃度不同時(shí)，Ce4+/Ce3+電對(duì)的條件電位也不相同，而且有的相差較大。原因是在HClO4中Ce4+與ClO4—不形成絡(luò)合物，而在其

37、他酸中Ce4+都可能與相應(yīng)的陰離子(如Cl—和SO42—等)形成絡(luò)合物，所以在分析上，Ce(SO4)2在HClO4溶液中比在H2SO4溶液中使用得更為廣泛。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,24,Ce(SO4)2與KMnO4作氧化劑相比，有如下優(yōu)點(diǎn)： 1．在還原過(guò)程中不形成中間產(chǎn)物，反應(yīng)簡(jiǎn)單； 2．

38、能在多種有機(jī)物(如醇類(lèi)、甘油、醛類(lèi)等)存在下滴定Fe2+，不發(fā)生誘導(dǎo)氧化； 3．可在HCl溶液中直接用Ce4+滴定Fe2+(與KMnO4不同)： Ce4++ Fe2+＝Fe3++Ce3+ 雖然Cl—能還原Ce4+，但滴定時(shí)，Ce4+首先與Fe2+反應(yīng)，達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)后，才慢慢地與Cl—起反應(yīng)，故不影響滴定； 4．Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液很穩(wěn)定，可以放置較長(zhǎng)的時(shí)間，加熱煮沸也不分解； 5．Ce

39、(SO4)2·(NH4)2SO4·2H2O容易提純，因而可以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液不必進(jìn)行標(biāo)定。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,25,在酸度較低(＜1 mol/L)時(shí)。磷酸有干擾，它可能生成磷酸高鈰沉淀。由于Ce(SO4)2溶液比KMnO4溶液穩(wěn)定，而鈰又不像六價(jià)鉻離子那樣有毒，因此近年來(lái)Ce(SO

40、4)2法(也稱(chēng)鈰量法)逐漸為人們所采用。 用Ce4+作滴定劑時(shí)，因Ce4+具有黃色，而Ce3+為無(wú)色，故Ce4+本身可作為指示終點(diǎn)的指示劑。但是靈敏度不高，一般仍采用鄰二氮菲—Fe(Ⅱ)作指示劑。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,26,（二）溴酸鉀法 溴酸鉀法是利用KBrO3作氧化劑的滴定方

41、法。 KBrO3是一種強(qiáng)氧化劑，在酸性溶液中，KBrO3與還原性物質(zhì)質(zhì)作用時(shí)，KBrO3被還原為Br—，其半電池反應(yīng)式為： BrO3—+6H++6e—＝Br—+3H2O E?=1.44V KBrO3在水溶液中易再結(jié)晶提純，于180℃可以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。KBrO3 溶液的濃度也可用碘量法進(jìn)行標(biāo)定，在酸性溶液中，一定量的KBrO3與過(guò)量的KI作用，其反應(yīng)式為：

42、 BrO3—+6I—+6H+=Br—+3I2+3H2O析出的I2可以用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以淀粉為指示劑。KBrO3法常與碘量法配合使用。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,27,KBrO3法主要用于測(cè)定有機(jī)物質(zhì)。通常在KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中，加入過(guò)且的KBr將溶液酸化后，BrO3—和Br—發(fā)生如

43、下反應(yīng)： BrO3—+5Br—+6H+＝3Br2+3H2O 生成的Br2可取代某些有機(jī)化合物的氫。利用Br2的取代作用，可以測(cè)定許多有機(jī)化合物。現(xiàn)以測(cè)定苯酚為例來(lái)說(shuō)明溴酸鉀法在有機(jī)分析中的應(yīng)用。 在苯酚的試樣溶液中；加入一定過(guò)量的KBrO3—KBr標(biāo)準(zhǔn)溶液，酸化后，則KBrO3和KBr作用產(chǎn)生Br2，Br2與苯酚反應(yīng)如下： Ph—OH+3Br2=Ph

44、Br3OH+3H++3Br— 待取代反應(yīng)完畢后，加入KI，使其與過(guò)量的Br2作用，以淀粉為指示劑，析出I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,28,第七節(jié)    氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算 例7-7 大橋鋼梁的襯漆用的紅丹作填料，紅

45、丹的主要成分為Pb3O4。稱(chēng)取紅丹試樣0.1000g，加鹽酸處理成溶液后，鉛全部轉(zhuǎn)化為Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀為PbCrO4。將沉淀過(guò)濾、洗滌后，再溶于酸，并加入過(guò)量的KI。以淀粉為指示劑，用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2，用去13.00ml。求紅丹中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。,第26講 第七章 氧化還原滴定法

46、 第3講,29,解：此例為用間接碘量法測(cè)定Pb2+含量。有關(guān)的反應(yīng)式為：Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2++Cl2↑+4H2OPb2++CrO42-=PbCrO42PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2OCr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 各物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系為 2Pb3O4～6Pb2

47、+～6CrO42-～3Cr2O72-～9I2～18S2O32- 即 Pb3O4～9S2O32-,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,30,例7-8 稱(chēng)取軟錳礦試樣0.5000g，加入0.7500g H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加熱至反應(yīng)完全。過(guò)量的草酸用30.00ml 0

48、.0200mol/LKMnO4滴定至終點(diǎn)，求軟錳礦的氧化能力（以wMnO2表示）,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,故在試樣中的含量為,31,解：此例為用高錳酸鉀法測(cè)定MnO2，采用返滴定方式。有關(guān)反應(yīng)式為 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O2MnO4-+5H2C2O4+6H+

49、=2Mn2++10CO2↑+8H2OMnO2的含量可用下式求得：,第26講 第七章 氧化還原滴定法 第3講,32,例7-11 取25.00ml KI試液，加入稀HCl溶液和10.00ml 0.05000 mol/L KIO3溶液，析出的I2經(jīng)煮沸揮發(fā)釋出。冷卻后，加入過(guò)量的KI與剩余的KIO3反應(yīng)，析出的I2用0.100

50、8 mol/L Na2S2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去21.14ml。試計(jì)算試液中的濃度。解：揮發(fā)階段和測(cè)定階段均涉及同一反應(yīng): IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 滴定反應(yīng)為 I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 各物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系為 IO3-～5I- IO3-～3I2～6S2O32-,第