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1、專業(yè)化工市場與投資顧問16癸二酸的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展癸二酸的生產(chǎn)工藝及技術(shù)進(jìn)展國內(nèi)外對于工業(yè)制造癸二酸方法的研究非?;钴S。例如高溫堿熔處理蓖麻醇酸法;裂解蓖麻油法;硝酸氧化環(huán)癸烷和環(huán)癸醇法;臭氧分解十一碳烯酸或其乙酯等;制癸二酸的的方法都屬于較早開發(fā)的方法,電解己二酸法和微生物發(fā)酵法,也越來越受到重視。2.1裂解蓖麻油法裂解蓖麻油法裂解蓖麻油法是最傳統(tǒng)的癸二酸生產(chǎn)方法,是采用蓖麻油催化水解或加堿皂化生產(chǎn)成蓖麻油酸后,再以苯(甲)酚為稀釋
2、劑于260~280℃加堿裂解,經(jīng)酸化等純化處理后得到癸二酸。傳統(tǒng)的制造方法存在3個(gè)方面的問題:生產(chǎn)周期長,產(chǎn)品質(zhì)量差,苯(甲)酚有毒,腐蝕設(shè)備,污染環(huán)境。2.1.1生產(chǎn)工藝采用堿熱裂解蓖麻醇酸:以蓖麻油為主要原料,經(jīng)水解、裂化、中和、脫色、酸化、水洗、脫水、干燥工序,原采用間斷操作制成癸二酸。80年代,天津中河化工廠首先試行了裂化、中和、脫色及酸化連續(xù)化生產(chǎn)。目前,濰坊有機(jī)化工廠、南宮市第一化工廠、濮陽中原石油化工廠、衡水東風(fēng)化工廠實(shí)現(xiàn)
3、了連續(xù)化生產(chǎn)。其優(yōu)點(diǎn)是:生產(chǎn)穩(wěn)定、質(zhì)量較好,操作安全,職工勞動(dòng)強(qiáng)度降低,且物耗、能耗有所下降。(1)水解:)水解:…(2)裂化:…)裂化:…(3)中和)中和裂化料水溶后,加H2SO4至PH=6.0~6.2,脂肪酸游離出來與水相分離,而專業(yè)化工市場與投資顧問36點(diǎn),但由于吸附容量有限、生產(chǎn)周期長、再生工藝復(fù)雜的缺點(diǎn)及由此造成成本高和產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定等諸多不良因素。目前,多采用大孔樹脂作為脫色劑,取得了良好的脫色效果。(3)稀釋劑(苯酚))稀
4、釋劑(苯酚)在生產(chǎn)過程中,加入了一定量的苯酚,這些苯酚在最終產(chǎn)品中作為雜質(zhì)殘留,苯酚是一種相對不穩(wěn)定的物質(zhì),在光作用下會逐漸變?yōu)樽厣?,從而使產(chǎn)品的色值受到影響。因此,苯酚的除去是降低色值的的一個(gè)重要因素。2.1.3降低色降低色值的方法的方法…2.1.4裂解蓖麻油法生裂解蓖麻油法生產(chǎn)癸二酸的消耗定癸二酸的消耗定額用乙烯、四氯化碳經(jīng)聚合反應(yīng)也可得到癸二酸,但目前世界上工業(yè)生產(chǎn)的癸二酸幾乎全部都是用蓖麻油作原料的。表2.1裂解蓖麻油法生產(chǎn)癸二
5、酸的消耗定額表原料名稱規(guī)格消耗,t蓖麻油(羥值≥156)工業(yè)品2.155H2SO498%1.680液堿折100%1.171活性炭0.072甲酚工業(yè)品0.1512.2電解己二酸法解己二酸法電解偶聯(lián)低級二元酸單酯,是制取長鏈二元酸酯的方法之一。用己二酸單酯偶聯(lián)可得75~78%的癸二酸二甲酯,再經(jīng)水解可得產(chǎn)品,反應(yīng)式:…首先,己二酸、甲醇及等量的甲基己二酯在473K,1.5Mpa下反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)蒸餾將未反應(yīng)的甲醇回收,循環(huán)利用,電解液由甲醇中的
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