2-(N-取代氨基)苯甲醇的制備及其在3,1-苯并噁嗪合成中的應(yīng)用.pdf

1、3,1-苯并噁嗪類(lèi)化合物具有廣泛的生物活性，它們的合成日益受到人們的重視。鄰氨基苯甲醇類(lèi)化合物是一類(lèi)非常重要的化工原料，特別是合成3,1-苯并噁嗪類(lèi)化合物的重要中間體，因此研究鄰（N-取代氨基）苯甲醇的合成及其在3,1-苯并噁嗪類(lèi)化合物合成中的應(yīng)用具有非常重要的意義。
　　本文主要利用鄰氨基苯甲醇為原料，經(jīng)過(guò)N-烷基化后，獲得一系列的鄰（N-取代氨基）苯甲醇類(lèi)化合物13a、19a~19c和19e~19h，并以其為主要原料合成了3,

2、1-苯并噁嗪類(lèi)化合物20a~20c，同時(shí)初步測(cè)試了20a~20c的殺菌活性。
　?。?）利用溴芐對(duì)鄰氨基苯甲醇的N-烷基化反應(yīng)合成了2-（芐基氨基）苯基）甲醇13a，并對(duì)其工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化。首先利用單因素探討法，獲得影響反應(yīng)的主要因素，然后通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)獲得影響反應(yīng)因素的主次為：原料比>反應(yīng)溫度>反應(yīng)時(shí)間>堿的用量，并確定最佳反應(yīng)條件為：反應(yīng)物物料比 n（14）：n（15）=1:1.2，反應(yīng)溫度45℃，反應(yīng)時(shí)間9.5 h,堿K2C

3、O3的用量為1.6eq。在此種條件下化合物2-（芐基氨基）苯基）甲醇13a的產(chǎn)率達(dá)80.5％，與優(yōu)化之前相比，產(chǎn)率提高了近30%。
　　（2）利用鄰氨基苯甲醇與溴乙酰芳胺合成了一系列2-(2-羥甲基苯氨基)乙酰芳胺類(lèi)化合物，產(chǎn)率為64.5%?79.5%。實(shí)驗(yàn)室結(jié)果表明苯環(huán)上取代基的供電子能力越強(qiáng)，反應(yīng)產(chǎn)率越高。
　?。?）利用LiAlH4對(duì)2-(2-羥甲基苯基氨基)乙酰芳胺類(lèi)化合物的還原反應(yīng)合成了一系列新型2-(芳氨基乙基氨

4、基)苯甲醇類(lèi)化合物。主要探討了LiAlH4用量對(duì)還原反應(yīng)影響。
　?。?）通過(guò)2-（芐基氨基）苯甲醇13a與硝基苯甲醛的反應(yīng)合成了1-芐基-2-芳基-3,1-苯并噁嗪20a、20b和20c。主要探討了催化劑種類(lèi)、反應(yīng)時(shí)間、溫度以及反應(yīng)物物料比等因素對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響，獲得優(yōu)化反應(yīng)條件為：2-(N-芐基)氨基苯甲醇與芳醛的物質(zhì)量之比為1:1.2，反應(yīng)時(shí)間5 h，反應(yīng)溫度90℃，TMSCl用量為15%。
　?。?）用IR、1H N