1-酰胺基-2-芳基-2,4-二氫-3,1-苯并噁嗪類化合物的合成及其殺菌活性研究.pdf

1、創(chuàng)制高效、低毒、環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥越來越受到人們的重視。近年來，3,1-苯并噁嗪類化合物因其具有良好的殺菌、殺蟲、抗腫瘤和植物生長調(diào)節(jié)等生物活性，在藥物領(lǐng)域的研究日益受到廣泛關(guān)注。
　　本論文主要設(shè)計(jì)合成了一類結(jié)構(gòu)新穎的1-酰胺基-2-芳基-2,4-二氫-3,1-苯并噁嗪，并對其進(jìn)行了初步的殺菌活性研究。對所合成的30個(gè)目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)用1HNMR、13CNMR和IR進(jìn)行了表征。
　?。?）在三乙胺的作用下，溴乙酰溴與取代胺

2、反應(yīng)合成了10個(gè)N-取代-2-溴乙酰胺32a-32j，產(chǎn)率為89.4％-97.0%，并發(fā)現(xiàn)其氮原子直接與苯環(huán)連接的產(chǎn)率要高于與脂肪基相連的產(chǎn)率。
　?。?）通過N-取代-2-溴乙酰胺對鄰氨基苯甲醇的氮烷基化反應(yīng)合成了10個(gè)N-取代-2-(2-羥甲基苯基氨基)乙酰胺33a-33j，同時(shí)考察了堿的種類、堿的用量、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物物料比以及溫度對反應(yīng)產(chǎn)率的影響，獲得了較優(yōu)反應(yīng)條件：溶劑DMF(v):THF(v)=1:2，碳酸鉀

3、為堿，n(N-取代-2-溴乙酰胺)：n(鄰氨基苯甲醇)：n(碳酸鉀)=1.0:1.2:1.4，反應(yīng)時(shí)間為12h，溫度為65℃。在此條件下化合物33a的產(chǎn)率從36.1%提高到70.3%。同時(shí)也合成了化合物33b-33j，產(chǎn)率為58.6%?76.4%。
　　（3）利用化合物33與取代芳醛在催化劑的作用下合成了30個(gè)結(jié)構(gòu)新型的1-酰胺基-2-芳基-2,4-二氫-3,1-苯并噁嗪30a-31d。主要考察了催化劑種類及用量、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)物

4、物料比等對反應(yīng)產(chǎn)率的影響，并獲得了較優(yōu)條件：反應(yīng)時(shí)間10 h，溫度65℃，催化劑為BF3·OEt2，且其用量為20mol%，加入粉末狀分子篩4A，化合物33與硝基苯甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1.5，THF為溶劑。在此條件下目標(biāo)化合物30a-31d的產(chǎn)率為38.7%?80.4%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明化合物的產(chǎn)率與苯并噁嗪環(huán)2位相連苯環(huán)上的硝基位置密切相關(guān)，呈現(xiàn)出間位＞鄰位＞對位的趨勢。
　?。?）對合成的中間體33a-33e、目標(biāo)化合物30a